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香精样品中的反应物(第六部分),酯交换、皂化和聚合反应

  • symmacros
    2013/09/28
    x射线仪器
  • 私聊

气质联用(GCMS)

  • 香精样品中的反应物

    附前面五期的目录:

    香精样品中的反应物(第三部分) 缩酮反应
    http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20130430/4705126/
    香精样品中的反应物(续1)-酸和醇的酯化反应
    http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20121230/4476168/
    香精样品中的反应物1 缩醛反应
    http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120617/4099628/
    香精样品中的反应物(第四部分) 醛的氧化反应

    香精样品中的反应物(第五部分) 其它氧化反应



    香精是由多种香原料成分组成的复杂混合物,可能包含溶剂。既然是多种化合物在一起,在存放老化过程,不可避免的会产生某些反应,生产新的物质。这些新物质和原来香精的成分是有关联的,对这些新物质的测定,利用这些信息,就能对原香精的组分更好的还原,使香精剖析更全面准确。下面对一些常见反应做简单介绍。(注:前面GCMS线下活动和后来的帖子或短信中,有网友问我这个问题并希望有讲座或文章介绍,一直没时间做。)先粗略的介绍一下,给一个思考方向。

    香精一般有下列几种反应:

    1 缩醛反应

    2 缩酮反应

    3 酸和醇的酯化反应

    4 醛的氧化反应

    5 氧化反应

    6 酯交换反应

    7 皂化酯化反应

    8 聚合反应

    9 分解反应

    10 希夫(Schiff)反应

    缩醛(1),缩酮反应(2),和酸和醇的酯化(3),醛的氧化反应(4),其它氧化反应(5)已经讨论过了本篇简单讨论 酯交换、皂化和聚合反应(6)

    (6)香精样品中的反应物(第六部分),酯交换、皂化和聚合反应



    6 酯交换反应

    如果香精里面有两种不同的酯存在,就可能发生酯交换反应,例如乙酸乙酯和丁酸反式-3-己烯酯会转化为丁酸乙酯和乙酸反式-3-己烯酯。在香精剖析中要注意观察,利用化学知识和香精的配伍基本规律来考虑会有那些可能性,给出建议或提示。



    还有另外一种酯交换反应,就是一些醇或酸和酯里面的醇基或酸基进行交换形成新的酯、醇或酸。

    例如乙醇和脂肪酸甘油酯交换生成部分脂肪酸乙酯。

    7 皂化酯化反应

    在有水的情况下,丁位癸内酯和乙醇反应(皂化和酯化反应):


    下面是某一香精里面丁位癸内酯和乙醇反应的图谱:


    5-hydroxy-ethyl decanoate的质谱图:

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  • symmacros

    第1楼2013/09/28

    应助达人

    8 聚合反应

    1, 丙二醇会聚合成二聚丙二醇或丙二醇三聚体

    食品香精中最常用的溶剂丙二醇(PG)随存放时间增长(香精陈化),两个丙二醇的两个羟基都可能会发生脱水反应通常会生产(聚合)有五个二聚丙二醇,丙二醇三聚体,丙二醇和其它醇的醚等。下面是含丙二醇的香精的图谱,里面有部分衍生出来的产物:



    二聚丙二醇(DPG)有HO-CH(CH3)-CH-O-, m/z89和HO-CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH3,103的特征离子峰。DPG两种典型的质谱图:


    丙二醇三聚体的质谱图:



    2,乙醛聚合成三聚乙醛





    含乙醛的香精样品出现三聚乙醛的色谱图:



    三聚乙醛质谱图:



    3,丁二酮聚合后变成粘稠状聚合物,需要HPLCGPC来分析。

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  • symmacros

    第2楼2013/09/28

    应助达人

    预留讨论。

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  • xndxlzm

    第3楼2013/09/28

    应助达人

    学习学习,

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  • symmacros

    第4楼2013/09/28

    应助达人

    不知道为什么不能上传图片?在上传图片的界面停下了?

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  • everlastingz

    第5楼2013/09/29

    弄不好又是论坛服务器不稳定了

    symmacros(jimzhu) 发表:不知道为什么不能上传图片?在上传图片的界面停下了?

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  • symmacros

    第6楼2013/09/29

    应助达人

    现在又好了。不知道为什么flash显示也有问题。

    everlastingz(everlastingz) 发表:弄不好又是论坛服务器不稳定了

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  • 枫殇

    第7楼2013/09/29

    应助达人

    图片太大了吧一般不能超过2M

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  • jauny0000

    第8楼2013/09/29

    学习学习 老师得多多加载啊

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  • symmacros

    第9楼2013/09/29

    应助达人

    谢谢,到不是,只有几十k到几百k,是昨天晚上图片上传下面的上传图片不出来,今天就好了。

    枫殇(wy19871124) 发表:图片太大了吧一般不能超过2M

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  • symmacros

    第10楼2013/09/29

    应助达人

    谢谢,估计是当时系统有问题。

    jauny0000(jauny0000) 发表:学习学习 老师得多多加载啊

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