附前面六期的目录:
香精样品中的反应物(第三部分) 缩酮反应
http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20130430/4705126/
香精样品中的反应物(续1)-酸和醇的酯化反应
http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20121230/4476168/
香精样品中的反应物1 缩醛反应
http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120617/4099628/
香精样品中的反应物(第四部分) 醛的氧化反应
香精样品中的反应物(第五部分) 其它氧化反应
香精样品中的反应物(第六部分),酯交换、皂化和聚合反应 香精是由多种香原料成分组成的复杂混合物,可能包含溶剂。既然是多种化合物在一起,在存放老化过程,不可避免的会产生某些反应,生产新的物质。这些新物质和原来香精的成分是有关联的,对这些新物质的测定,利用这些信息,就能对原香精的组分更好的还原,使香精剖析更全面准确。下面对一些常见反应做简单介绍。(注:前面GCMS线下活动和后来的帖子或短信中,有网友问我这个问题并希望有讲座或文章介绍,一直没时间做。)先粗略的介绍一下,给一个思考方向。
香精一般有下列几种反应:
1 缩醛反应
2 缩酮反应
3 酸和醇的酯化反应
4 醛的氧化反应
5 氧化反应
6 酯交换反应
7 皂化酯化反应
8 聚合反应
9 分解反应
10 希夫(Schiff)反应
缩醛(1),缩酮反应(2),和酸和醇的酯化(3),醛的氧化反应(4),其它氧化反应(5),酯交换、皂化和聚合反应(6)已经讨论过了。本篇简单讨论 希夫(Schiff)反应(7)
(7)香精样品中的反应物(第7部分),希夫(Schiff)反应
symmacros
第1楼2013/10/08
制备希夫碱香料:通常是把醛和氨基化合物(碱性,多用邻氨基苯甲酸甲酯)作为原料,在加热和真空下除去水分,让缩合成具有亚胺基的希夫碱。
如果在调配香精时,要同时用到醛和邻氨基苯甲酸甲酯,也会自动生成希夫碱和水。如果有吸水的化合物,例如醇会更利于反应发生。这就是为什么同是存在醛和碱性氨基化合物的香料里面会出现希夫碱的原因。但注意,因为希夫碱香料比醛的稳定性好的多,所以也会在香精里面也会直接加入希夫碱香料,这在香精剖析中要正确判断一下,如果有明显的醛和氨基碱就是反应生成,不是直接加入的。
在香精中常见的希夫碱反应物有:羟基香茅醛、洋茉莉醛、兔耳草醛、铃兰醛、新铃兰醛、苯甲醛、女贞醛、甲基戊基桂醛,甲基己基桂醛、开托可醛、合欢醛、香茅醛、癸醛、十二醛等各种脂肪醛等和邻氨基苯甲酸甲酯反应生成希夫碱。
例如羟基香茅醛(hydroxycitronellal)和邻氨基苯甲酸甲酯(MA)反应生成希夫碱(橙花素)。
反应式:
下面是有羟基香茅醛(hydroxycitronellal)和邻氨基苯甲酸甲酯(MA)反应生成希夫碱(橙花素),以及兔儿草醛和MA和反应物的色谱图:
注意希夫碱可能有几个异构体。
羟基香茅醛(hydroxycitronellal)和邻氨基苯甲酸甲酯(MA)的质谱图:
羟基香茅醛(hydroxycitronellal)和邻氨基苯甲酸甲酯(MA)反应生成希夫碱(橙花素Hydroxycitronellal-Methylanthranilate schiff base)的质谱图:
玲兰素(玲兰醛邻氨基苯甲酸甲酯希夫碱,N-2-甲基-3-(4-叔-丁基苯基)-丙烯基甲酯氨基苯甲酸甲酯,铃兰基氨茴香酸甲酯希夫碱)的质谱图:
从上面可以看出希夫碱的分子离子峰比较明显,这样可以用计算分子量来帮助判断,醛的部分峰也会出现。
以上希夫反应物的简单介绍共同仁们参考,多谢指正