总硫分析仪的比较

连星自动化

2013/12/31

私聊

其他仪器综合讨论

序号	分析方法	分析原理	优点	缺点	备注
1	库仑滴定法	试样中各种形态的含硫化合物，在高温的含氧气流中转变为SO₂ ，并随气体进入滴定池，SO₂被滴定池内电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算出油品中总硫的含量	操作简单、分析速度快、灵敏度高、准确性好、使用范围广，因而在测定轻质油品和液化石油气的总硫含量方面得到了广泛应用	需要高温燃烧过程，而原油一般较黏稠。一是过程在线精确取样较难；二是因其黏稠，雾化比较困难，因而难以保证试样充分燃烧，燃烧后生成物成分也较为复杂；三是该检测过程是间歇性过程，所以从原理上难以实现对原油中总硫含量的在线连续检测	测量受卤素干扰，无法消除，一般不用于在线
2	醋酸铅法	试样与过量的H₂混合，连续经过反应器，在高温条件下生成H₂S，然后与醋酸铅带接触，发生反应生成硫化铅，在白色的带子上留下棕黑色的痕迹。采用光电二极管和LED光源通过极其灵敏的光纤测量颜色的变化速率，从而测得H₂S的含量，进而可计算出总硫的含量	适宜在线长期自动监测气体中H₂S的含量，用于实验室测定气体中H₂S浓度也很方便、准确	该方法与库仑滴定法有相似之处，由于分析原理要求在线分析仪表十分复杂，实际应用难以保证长周期可靠运行，所以不适于液体油品或原油中总硫含量的在线连续检测维护量大；醋酸铅纸带的寿命短，更换成本高；需要经常更换反应试剂；当硫化氢浓度过高时无法处理	加拿大Galvanic 加拿大EVT 大多用于硫磺回收、天然气输送和烟气监测
3	化学发光法	试样在真空中与足量的H₂，空气混合，然后进入反应炉，在高温下生成的硫化物和其他燃烧产物，再流入反应室，在臭氧O₃不断加入的情况下，产生激发态的SO₂，激发态的SO₂不稳定，在向常态SO₂转化时发出化学光。采用光电倍增管将光子转换成微电流信号输出，硫的含量与该电流成正比，进而可得出试样中总硫的含量	与醋酸铅法一样灵敏度最高，可达1ppb 应用于乙烯、丙烯聚合	反应过程需要加入氢气、空气和臭氧等。与醋酸铅法一样，由于分析原理要求在线分析仪表十分复杂，实际应用难以保证长周期可靠运行，所以不适于液体油品或原油中总硫含量的在线连续检测。国内外也没有这种在线分析仪表	加拿大CI 仅应用于乙烯、丙烯聚合
4	紫外荧光法	试样被引入到高温裂解炉后发生裂解氧化反应。在1050℃ 左右的高温下，试样被完全气化并发生氧化裂解，其中的硫化物定量地转化为SO₂。反应气由载气携带，进入反应室SO₂受到特定波长的紫外线照射，吸收这种射线使一些电子转向高能轨道。一旦电子退回到它们的原轨道时，过量的能量就以光的形式释放出来，发射的荧光对于硫来讲完全是特定的并且与原试样中硫的含量成正比。	操作简单、分析速度快、灵敏度高、准确性好、使用范围窄，仅在测定轻质油品和液化石油气的总硫含量方面得到了广泛应用。但是ASME5453和SH0698规定此方法为检定的标准方法	需要高温燃烧过程，而原油一般较黏稠。雾化比较困难，因而难以保证试样充分燃烧，燃烧后生成物成分也较为复杂；二是该检测过程是间歇性过程，所以从原理上难以实现对原油中总硫含量的在线连续检测	美国ThermoFisher 美国PAC 上述两家多用于汽柴油评定在中石油、中石化汽柴油加氢装置中多用美国AMETEK（多用于天然气及硫磺回收）
5	X射线荧光光谱分析	当一束粒子如特征X射线光子与一种物质的原子相互作用时，在其能量大于原子某一轨道电子的结合能时，就可以从中逐出一个轨道电子，从而出现一个空穴，这时处于较高能级的电子将依据一定的规则跃迁而填补该空穴，这一过程将使整个原子的能量降低，这一能量以特征X射线的形式从原子中发出，即产生X射线荧光。荧光产额的大小与该原子在试样中的含量成一定的对应关系，通过检测出荧光产额的大小就能计算出该原子在试样中的含量。反之亦成立，即特征x射线光子穿过试样的吸收量与该原子在试样中的含量成一定的对应关系，通过检测特征X射线光子的大小就能计算出该原子在试样中的含量	非接触的无损检测不需要试样预处理系统因为不与介质直接接触，所以能够克服试样温度高，压力大等对于检测不利的因素	对于浓度低于500ppm的样品，X射线的精度会发生明显的偏移存在对人体有害射线	phase（菲斯）负责中国销售制造商美国XOS 在中石化占有业绩较多