关于茶叶样品在两实验室间对相同检测项目的测试能力差异性分析
实验室CNAS认可体系构建的目的在于:第一、规范实验室的规章制度,强化实验室日常工作标准,有效传递和改进实验室的检测能力;第二、确保实验室的检测结果的正确性和有效性,提升实验室的业务能力水平,最终使产品融入社会、融入世界、融入终端消费者;第三、证实实验室工作的有据可依,便于检测数据的后期溯源与追踪,利用大数据的现代化分析手段有效预测和探索未知世界;第四、增强实验室的现代化管理、科学化布局,提升技术品牌核心竞争力。
目前,实验室测试能力的确证方式主要有三种:第一、能力验证计划,针对国家CNAS认可的检测或校准实验室,每年都必须按照《CNAS-AL07:2011能力验证领域和频次表》规定完成能力验证活动,以持续确证实验室的业务能力及实验室的持续改进能力;第二、能力验证,能力验证是指由获国家认可委授权的能力验证提供者发起的多个实验室间的比对活动,期间能力验证提供者需要具有标准样品的研制能力、权威的能力验证项目检测能力、强大的检测技术分析能力,数据统计分析能力,最终通过参与能力验证实验室提报的数据进行数据分析,计算参与实验室的Z比分位值,从而判定参与实验室针对能力验证项目的检测能力;第三、测量审核,测量审核指申请实验室向由获国家认可委授权的测量审核提供者共同完成测量审核活动,是一对一的能力验证活动,具体实施过程为测量审核提供者发出测量审核标准样品,申请者检测测量审核项目并上报试验数据,测量审核提供者根据上报数据,结合样品公议值和变异系数,计算Z比分位值,从而评估申请实验室针对测量审核项目的检测能力。
日常工作过程中,会经常发现本实验室的多数检测项目或参数没有任何一家单位具备能力验证或者测量审核提供者的资质。比如茶叶基质,国内现今的茶叶检测实验室较少,更没有一家检测机构具备茶叶基质检测项目的能力验证或测量审核提供者资质(虽然现在中国检科院、华测检测认证集团在其官网上公布其单位的能力验证计划有茶叶基质的能力验证项目,但在CNAS国家认可委官网上根本查不到这两家检测单位具有茶叶基质的提供者资质),因此茶叶行业的检测CNAS认可实验室想要满足《CNAS-AL07:2011能力验证领域和频次表》文件的规定简直是异想天开。然而,针对已获CNAS认可的实验室需要证实自身的检测业务能力水平,就应该发挥自身的资源和条件,尽可能每年进行实验室内部质控,比如样品复检、现场试验、人员比对、设备比对、加标回收等方式,但鉴于这只能是自身实验室的内部改进,具有一定的局限性,而且有点固步自封,不与外界接触,不通晓外界其所长、更不会知道自身其所短。为此,草根实验室间比对就变得无比的重要。
一般草根实验室间比对,是组织方为考察自身实验室的检测能力,特别现有资源有限的情况下(比如样品量有限、资金有限、检测实验室有限等),尽量找比较权威的检测机构,比如国家XX检测中心、权威的检验检疫局、出入境检验检疫局等,共同完成草根实验室间比对。
本单位是一家茶叶生产加工集团型大企业,实验室为内部检测实验室,目前已通过CNAS认可。针对目前茶叶基质在国内未有检测机构具备能力验证或测量审核提供者,长期以来本实验室立足改进和不断提高自身的检测业务能力,一直实施草根实验室间比对。
2015年,参与本年度草根实验室比对的实验室为 XXXX茶叶质量监督检验检疫中心 和 XX检测认证集团有限公司。比对茶叶样品共26个,比对项目为水分、总灰分、水浸出物、茶多酚共四个测试项目。为随机性比对,送检时间毫无规律,涉及普洱生饼、普洱熟饼、普洱熟沱、普洱生沱、普洱砖茶、普洱散茶、普洱茶原料春茶、普洱茶原料夏茶等。检测数据及样品见下表1。
表1中,因生茶的茶多酚含量检测数据均小于28%(非茶叶质量不合格,而是因为检测标准的不统一,GB/T 22111-2008中茶多酚限量依据检测标准GB/T 8313-2002,而目前标准GB/T 8313-2002已作废,有效标准为标准GB/T 8313-2008,且茶多酚的检测数据08版为02版的约2/3),不满足《GB/T 22111-2008 普洱茶 地理标志产品》标准,故另两家实验室未给出检测数据。
表1. 比对样品及检测数据详细
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其中,表中Ⅰ代表本实验室,Ⅱ代表另两家实验室。为了直观比较实验室间检测数据的变化趋势及对比度,将试验数据按项目类型做比对分析图,见图1-4。由图可知,两实验室间的水分、水浸出物检测项目检测能力有明显的差异,而茶多酚、总灰分无明显差异。
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图1. 水分项目对比图
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图2. 总灰分项目对比图
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图3. 水浸出物项目对比图
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图4. 茶多酚项目对比图
上述分析仅依据检测标准的重复性做出的直观判定。现在从数理统计分析的角度进行数据分析,本文采用配对样本多元均值比较Hotelling T2检验分析,在5%的显著性水平下,考察两实验室检验结果在总体上的差异性。
首先配对相减,得表2。
表2. 数据配对相减信息
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其次,采用Spss软件进行样本多元均值比较Hotelling T2检验分析,分析结果如下:
分析
数据描述性统计,见表3.
表3. 数据描述性统计
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配对样本多元均值比较Hotelling T2检验结果,各项目数据信息见下表4。
表4. 各项目数据分析表
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从表4可知:第一、在1%的显著性水平下,两实验室水分检测结果无显著性差异;在5%的显著性水平下,两实验室水分有显著性差异,且实验室I检测结果高于实验室II约3个百分点;
第二、在5%的显著性水平下,两实验室总灰分没有有显著性差异;
第三、在1%的显著性水平下,两实验室水浸出物检测结果有显著性差异,且实验室I检测结果低于实验II约3个百分点;
第四、在5%的显著性水平下,两实验室茶多酚没有有显著性差异。
分析结论: Hotelling's one sample T2-test
data: M
T.2 = 340.23, df = 4, p-value < 2.2e-16
alternative hypothesis: true location is not equal to c(0,0,0,0)
配对样本多元均值比较Hotelling T2检验结果表明:在5%的显著性水平下,两实验室检验结果在总体上有显著性差异。