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紫外共振拉曼具体原理是怎么一回事?

拉曼光谱

  • 一直没有搞清楚共振拉曼是怎么一回事,为什么激发光是紫外的就能大幅提高拉曼信号强度?很多地方都在说,都是简单带过,诸如“在深紫外波段,激光照射被测样品,在激光波长与样品吸收峰相近时,会产生共振效应,这将极大地提高散射的效率”,为什么激发光与样品吸收峰相近,就会让拉曼信号强度大幅提高。还有一个一直困扰我的问题,拉曼散射代表的是分子的振动-转动光谱,而很多地方给的解释过程,明明在说“电子一开始处于基态,受到激发后跃迁到某一虚态,然后再向下跃迁,发出某频率的光”,这个同分子的振动和转动有什么联系?
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  • 拉曼论坛

    第1楼2016/01/21

    分子分为电子能级,振动-转动能级
    其中电子能级能量较高,一般在紫外和可见范围,振动-转动能级能量较低,一般在红外范围。
    当测紫外-可见吸收或者透过谱的时候,会观察到电子能级的吸收峰。
    测宏伟吸收或者透过谱的时候,会观察到振动-转动能级的吸收峰。
    拉曼和红外具有相关性,都是测的分子的振动-转动能级。
    在测拉曼光谱的时候,尤其是紫外-可见光源作为激发光的时候,如果激发光的波长和样品分子的吸收峰吻合。那么激发效率会提高。
    振动-转动能级不是孤立存在的,是和特定的电子能级相关的。于是与相应电子能级相关的拉曼峰强度会增加。不相关的强度会减少。

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