仪器信息网APP

选仪器、听讲座、看资讯

立即体验

当前位置：仪器社区 >样品前处理 > 前处理综合讨论 > 帖子详情

前处理学习笔记之一——静态顶空进样

happy王子矜

2016/04/20

前处理综合讨论

说到前处理，我其实是拒绝的，近期被各种前处理设备文献狂轰滥炸，整个人都不好了。我十分怀念以前做纯纯的化学品原料药的时候，电子天平称一下，溶解摇一摇，上仪器，然后就是坐等结果整理报告。
然而分析检测的目标物并不总是合成的纯品，各种气体液体固体的混合物，组成乱七八糟，测定互相干扰，而且有时候浓度低到小数点后几个零，但是你还没招，实际需要。我们无法选择样品，就像踢足球可以选球员换教练，但是不能挑对手一样。（别和老球迷提张吉龙，龙哥这么厉害，不也就成功过一次么，那还是一堆外交利益以及高超手腕的结果。）
扯远了，拉回来~
曾经我在论坛十分活跃的时候，也有人这么问过来：

前处理的最终目的还是为了检测，所以按照最朴素的思路，这个工作的最好成果就是：我要测的全都处理出来了；我不要的东西一个都没出来干扰到我。然而实际工作中，这样的理想状态是不太可能出现的，所以各家仪器公司也在绞尽脑汁想办法，有时候看到某些特别惊艳的思路，不得不感慨这些前辈们的脑洞够大，这竟然都可以！最好的成果既然达不到，那么我们需要一些评价方式来考量某前处理技术或者仪器是否满足我们的需求。一般来说，回收率是出现最多的。回收率有绝对回收率和相对回收率。

前处理技术这几年得到了不少重视的，我这不也学了好多东西么，为了巩固学习成果，以及响应论坛的交流需求，在得到官人许可的情况下，特此把学习笔记发出来，希望大家批评指正。
第一期，我们来聊聊静态顶空进样技术
静态顶空进样技术（下面简称顶空进样）
我以前的工作遇到过这样的情况，某原料药在生产过程中使用了某几种有机溶剂，这些有机溶剂因为挥发性及毒性的原因，法规对其在原料药中的含量有非常具体的要求（参考ICH Q3）。这些溶剂用气相色谱检测是极为方便合适的，但是问题来了，该原料药沸点极高，如果溶解了样品直接进入气相色谱系统，占成分绝大部分的高沸物不仅完全不能进入色谱系统，而且会在衬管处聚集，堵塞进样系统。顶空进样呢，就是把这个原料药加一定溶剂（常用DMF，DMSO等和待测物沸点差距较大的溶剂，或者在检测器端无响应的水）后放在密闭瓶子内，加热到一定温度，使得沸点较低的溶剂在液面上方和液体之间形成一个平衡，沸点高的主成分就乖乖呆在液体里面出不来。进样时，抽取液面上方的气体部分进入色谱系统。完美符合了前处理最好成果的后一半——我不要的东西没出来，非常有效的规避了干扰；但是我要的东西都出来了么？并不是。残留溶剂只有小部分从液体里面挥发出来，所以顶空进样的绝对回收率是不怎么高的。但是由于道尔顿定律，罗氏定律，亨利定律的作用（有兴趣可以翻书看看），气体中待测物和液体中待测物的浓度是成正比关系的，所以使用加标回收时可以得到不错的相对回收率。
最初的手动顶空进样就是弄个西林瓶，放入待测样品，密闭后放入水浴锅加热，稳定一段时间后，用气密性针抽出来进GC，想想就知道精密度有多惨。那么我们今天要介绍一款自动化顶空进样器DANI HSS 86.50 plus，这个仪器有什么特点呢？

额，额，放错图了，应该是这个

论坛链接，靠谱推荐，欢迎点击。http://www.instrument.com.cn/netshow/C220713.htm
DANI的仪器也非常的便宜皮实滴，也可以搭配目前市面上所有主流气相色谱。几乎不需要维护程序。自动化完成所有步骤，设置简单，无需操作经验。当然了核心设计是DANI首先提出并广受欢迎的“阀和定量管（valve and loop）”技术，比起普通的气密性针，这个精度和重现性不知道高到哪里去了，而且保持系统载气流量持续，保证色谱图基线稳定。
有兴趣的客官可以点上面的链接索取相关资料。
以进样过程为顺序，影响静态顶空精度和重现性的因素主要有：样品量、样品瓶密闭性和加热温度及时间的准确稳定程度（三定律起作用的前提条件），顶部气体的抽取和转移方式，以及最重要的：样品本身性质。不同沸点和极性的组分气液分布状态是不一样的，样品本身沸点超过一定范围，气态部分只有极少的分布，对于检出限和定量都会非常困难，可能就要采取其他的前处理方式。
简单来说，测试低沸点待测物在复杂基质中的含量时，顶空进样是一种非常适合的检测方法。
比如
EN 13628-2-2002包装.软包装材料.用静态顶空气相色谱法测定残留溶剂.第2部分:工业法
ASTM D 3612-1996 用气体色层分离法测定电绝缘油中不溶气体的试验方法
USP467 残留溶剂的分析方法
ICH Q3 残留溶剂指导原则

本期学习笔记先到这里，想起来什么我再来补充，下期介绍动态顶空，吹扫补集，欢迎各位围观交流，如有发现文中错误也请不吝拍砖。

相关话题

Happy人气

第1楼2016/04/20

支持王子，支持DANI

0

killeryou

第2楼2016/04/20

支持原创

0

仪器信息网

第3楼2016/04/20

支持原创

0

zyl3367898

第4楼2016/04/20

应助达人

支持原创。

0

cathy_zhang

第5楼2016/04/21

很赞的文章！！

1

c358739382q

第6楼2016/04/27

支持，正想学习前处理方法

0

鼎鑫精科

第7楼2017/07/04

写的不错，可以一起交流哦

0

yy_0324

第8楼2017/07/06

学习前处理方法，提高使用规则，受到良好教育！
c358739382q(c358739382q)发表:支持，正想学习前处理方法

0

crystal_cc_ice

第9楼2017/07/06

支持原创，写的真好，可以有很多借鉴之处~

1

近期热榜

热门活动

猜你喜欢最新推荐热门推荐更多推荐

品牌合作伙伴

日立科学仪器

珀金埃尔默仪器（上海）有限公司（PerkinElmer）

珀金埃尔默仪器（上海）有限公司（PerkinElmer）

日本电子株式会社

赛默飞世尔科技

马尔文帕纳科

上海仪电科仪

梅特勒托利多

布鲁克核磁

举报帖子

点赞用户

好友列表

加载中...

正在为您切换请稍后...