【求助】求碱式碳酸镍的标准 国标 行标 企标都行（

产品介绍
碳酸镍（碱式碳酸镍）
分子式:NiCO3.2Ni(OH)2.4H2O
分子量：376.2
产品性质：
　　本品为不定数量的碳酸镍、氢氧化镍和结晶水的混合物，其外形为淡绿色粉末，比重2.6,不溶于水,溶于氨水和稀酸。
技术指标：
指标依据：企业标准 指标名称 特定级 化学纯
含　量(Ni)% ≥ 40.0 40.0
盐酸不溶物 % ≤ 0.02 0.02
氯化物(Cl)% ≤ 0.01 0.01
硫酸盐 (SO4)% ≤ 0.05 0.05
铁 (Fe)% ≤ 0.1 0.002
钴 (Co)% ≤ 0.3 0.3
重金属(Cu)% ≤ 0.01 0.01
锌 (Zn)% ≤ 0.005 0.005
碱及碱土金属 % ≤ 0.5 0.7

主要用途:
　　用于电镀、磁性材料，镍催化剂，瓷釉颜料及制造其它镍盐等。
包装：
　　20公斤纤维板桶，内衬塑料袋。

铬天青S-OP分光光度法测定碳酸镍中微量铝

王肇中　冯先进

　　摘　要　在HAc-NH4Ac缓冲介质中，乳化剂OP存在下，铝与CAS形成灵敏度很高的绿色络合物，测定波长位于620nm,ε620=1.09×105 L．mol-1．cm-1。碳酸镍中除Fe3+对测定有干扰外，其它的杂质元素均不干扰，方法具有较好的选择性。Fe3+的干扰，可采用抗坏血酸还原Fe3+成Fe2+而消除。5mg以下Ni对测定无明显影响，但当Ni量大于此量时，络合物吸光度下降，产生负干扰，本法采用在6-8mol/L的盐酸介质中，用乙酸乙酯-苯甲酸萃取微量铝使之与基体镍分离的方法消除镍的干扰。对碳酸镍中微量铝测定经与ICP-AES法对照，结果良好。
　　关键词　铝，分光光度法，铬天青S，OP，NiCO3,萃取。

Determination of Trace Amount of Aluminium in Nickel Carbonate by Spectrophotometry

WANG Zhao－Zhong　FENG Xian－Jin
(Analytical Laboratory,Beijing General Research Institute of Mining and Metallurgy,No.1 Wenxingjie Xizhimenwai,Beijing 100044,P.R.China)

　　Abstract　The presence of surfactant p－octye polyethylene glycol phenyl(OP),aluminium forms sensitive colored complex with chrome azurol S(CAS).The maximum absorption wavelength is 620nm and its appearance molar absorptivity is 1.09×105L．mol-1．cm-1，following beer's law at range 1-8μg/mL. Nickel and iron are main interfering elements.Interference of iron can be eliminated by adding ascorbic acid.Aluminium could be separated from nickel matrix by extraction of ethyl acetate－benzoic acid.The remains of nickel didn't interfere the determination of aluminium.The experimental results show that this method has been applied satisfactorily to the determination of trace amount of aluminium in nickel carbonate.
　　Key words　Aluminium,Spectrophotometry,CAS,OP,Nickel Carbonate,Extraction.

1　前言

　　文献［1］对Al-CAS-OP光度体系作了较全面的研究，并将其应用于某些有色金属精矿及铁矿中铝的测定。本文是在文献［1］的基础上，较深入地讨论了镍对显色体系的影响，采用萃取分离法实现了碳酸镍中微量铝的测定，该方法目前还未见报道。

2　实验部分

2.1　仪器与试剂

　　Lambda 7紫外/可见分光光度计(美国PE公司)；pHS-3型酸度计(上海分析仪器厂)。
　　铝标准溶液：0.1000g/L 铝(储备液)，用时以水逐级稀释成1.00mg/L(工作液)；lg/L的铬天青S乙醇(1+1)溶液；0.1%(V/V)OP溶液；5g/L抗坏血酸溶液；乙酸-乙酸铵缓冲溶液：称取300g乙酸铵，溶于800mL水中，加入30mL 4mol/L的乙酸，用水稀释至1000mL，于酸度计上调至pH=6.8;0.5g/L抗坏血酸溶液；lg/L百里麝香草酚兰溶液；乙酸乙酯；苯甲酸。

2.2　试验方法

　　取一定量铝标准溶液于50mL容量瓶中，加水至约20mL，加lg/L的百里麝香草酚兰指示剂3滴，用盐酸(1+19)和氨水(1+13)调至溶液呈橙红色，加入0.6mol/L盐酸 0.5mL，依次加入0.5g/L抗坏血酸溶液1mL，lg/L铬天青S溶液2.5mL，lg/L乳化剂OP 5mL，乙酸-乙酸铵缓冲溶液5mL，用水稀释至刻度，摇匀，放置20—25min后以试剂空白为参比，于波长620nm处，用1cm比色皿测定其吸光度值。

3　结果与讨论

3.1　吸光光谱

　　取1.00，2.00，4.00，6.00，8.00μg铝标准溶液于50mL容量瓶中，按上述方法显色，相对于试剂空白在550-700nm波长范围内进行扫描，结果发现，随着Al浓度的增加，λmax略有紫移，兼顾测量灵敏度和测量精度，选取测定波长620nm。

3.2　pH对吸光度的影响

　　铝的适宜显色pH值范围文献［1］已指出为5.8-6.7，本法考察了等量铝加入于不同pH缓冲溶液对吸光度的影响，结果如表1所示。
　　由表1可知，显色液的pH对吸光度有明显地影响，为了保证最终液的pH在6.0±0.1范围内，对配制的缓冲溶液要在pH计上准确调至pH6.8。

表 1　pH对吸光度的影响


缓冲溶液
(pH) 标准液
吸光度 空白吸光度
(对水) 标准液最终
(pH) 空白最终
(pH)
6.2 0.145 0.030 5.69 5.67
6.4 0.159 0.028 5.84 5.83
6.6 0.162 0.023 5.98 5.95
6.8 0.169 0.030 6.00 6.04
7.0 0.167 0.023 6.12 6.09


3.3　铬天青S和表面活性剂OP的影响

　　按上述实验方法，lg/L的铬天青S溶液的加入量在2.0-3.5mL,OP的加入量在5.0-9.0mL之间，吸光度最大且恒定，本实验选取铬天青S和OP的加入量分别为2.5和5.0mL。

3.4　CAS-OP-Al 络合物的稳定性

　　按实验方法显色，在PE Lambda 7分光光度计上，利用“TIME DRIVE/MANUAL”法，每隔5min记录一次吸光度，结果表明，络合物显色20min后，吸光度达到最大值,3h后无明显变化。

3.5　校准曲线及线性范围

　　吸取1.0、2.0、4.0、6.0、8.0μg/mL Al标准溶液于50mL容量瓶中，按实验方法操作测定吸光度，绘制校准曲线如图1所示。





图 1　铝的校准曲线

　　以Al的浓度为x轴，吸光度为y轴进行线性回归，其回归方程为：y=0.0844x-0.016,r2=0.9993。根据这个方程式，测出铝的吸光度即可算出其浓度。
　　根据以上试验和计算可知，铝浓度在1-8.0μg/mL范围内线性关系良好，络合物的摩尔吸光系数为ε620nm=1.09×105L*mol-1．cm-1。

3.6　共存离子的影响

　　试验表明，在选定的条件下，对于5μg/50mL的铝，大量的Ac-、NH+4、K+、Na+、NO-3、Cl-等不干扰测定。其它离子的允许量以μg计算，Ca2+、Mg2+、As3+、Sb3+(500);Bi3+、Pb2+、Cu2+、Sn4+(100);Ti4+(5);Mn2+(250);Cr3+(15);Ca2+(700);P(250) 均不干扰测定。由于碳酸镍中这些离子的含量远远低于上述含量，所以，按本法测定碳酸镍中的微量铝，这些离子均不干扰测定。Fe3+对本法测定铝有严重正干扰，可加入抗坏血酸还原Fe3+为Fe2+将干扰消除，但当抗坏血酸用量过大时，又会影响测定灵敏度，为此我们试验了在测定条件下铁的允许量，即在50mL溶液中，加入5g/L抗坏血酸溶液1mL，可允许40μg Fe3+存在。
　　基体Ni2+离子的量大于5mg时对铝的测定即产生严重干扰，我们测定碳酸镍中的微量铝，镍的含量远远大于这个值，所以，要实现碳酸镍中的微量铝的测定，必须使铝与基体镍分离。为此，本实验选取了用乙酸乙酯-苯甲酸萃取铝使之与基体镍分离的方法，成功地解决了碳酸镍中微量铝的测定问题。对3份100mg镍，利用本法萃取后，用原子吸收法测定镍的含量均小于0.6mg，远远低于5mg。因此，用本法分离后，镍对测定无干扰。

3.7　样品分析

　　准确称取0.1000g碳酸镍样品于100mL烧杯中，加入硝酸(3+2)30mL溶解，加热蒸发至5mL左右，转入125mL分液漏斗中，加入10%盐酸羟胺溶液5mL，12%苯甲酸铵溶液5mL，以盐酸(1+3)和氨水(1+1)调至pH为4.6-5.4，加入苯甲酸乙酸乙酯溶液25mL，振荡10s，再以少量水淋洗 分液漏斗内壁，弃去水相。分别加入0.5mol/L盐酸15mL和5mL反萃取两次(每次振荡30s)，水相合并于小烧杯中，置低温处蒸干，加入盐酸(1+1)2mL和少量水加热溶解盐类，取下冷却，冲入50mL容量瓶中，用水定容，摇匀。移取上述溶液数毫升，按实验方法2.2进行测定。
　　本法测定结果与ICP-AES测定结果对比如表2所示，标准加入回收结果如表3所示。

表 2　样品分析结果


样品
编号 ICP-AES
测定值 本法测定值 　 相对标准
偏差
NC-1 0.017 0.016　0.016
0.015　0.017
0.016　0.015
0.086　0.083 x=0.016 4.8
NC-4 0.084 0.085　0.087
0.085　0.084 x=0.085 1.7
NC-5 　0.0010 0.00095　0.00097
0.0010　 0.00098
　0.0095 　0.0010　 x=0.00098 2.3

　
表 3　加标回收试验


样品名称 含Al量
(μg) 加入Al量
(μg) 测得Al量
(μg) 回收率
(%)
NC-5 0.98
0.98
0.98 0.5
1.0
2.0 1.50
1.96
3.01 100.4
98.0
101.5


作者单位：王肇中（ 联系人， 电话：(010)68333366—3406(办)）　冯先进（北京矿冶研究　　　　　　总院分析室　北京市西直门外文兴街1号　100044）

参考文献

　[1] 许翠端，袁经纬.聚乙二醇辛基醚存在下用络天青S测定精矿中的铝.冶金分析,1982,(3):4