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【资料】-关于小于检出限监测结果表示方法的探讨

  • 我在故我思
    2006/11/22
  • 私聊

水质检测

  • 关于小于检出限监测结果表示方法的探讨
    摘 要:在环境监测中,在上报结果小于检出限时,以“未检出”、“零”、“无”或’0.00…n”等来表示都是不妥当的,会给环境管理和数据使用带来不良影响,甚至会误导出错误的结论。对于此类结果,应以“小于检出限”表示为好。
    关键词:环境监测 检出限

    在环境监测中,只要没有受到污染源的直接影响,环境样品中的某些污染物浓度就很低,测得值常与检出限值处于同一数量级,甚至比检出限还低。而在上报小于检出限的监测结果时,出现了各种各样的表示方法,以致给环境管理和数据使用带来不良影响,甚至误导得出错误的结论。

    在上报结果小于检出限的测得值时,以“未检出”来表示是欠妥的。因为检出限是某特定分析方法在给定的置信度内可以从样品中检测出待测物质的最小浓度或最小量。不同的方法有不同的检出限,就是同一方法也会因取(进)样量、试剂、用水、仪器等因素而存在差异。如汞的检出限,双硫腙比色法为2μg/L,冷原子荧光法为0.05μg/L,常用的冷原子吸收法则视取样量与仪器型号而定,一般在0.05~0.5μg/L之间。而国家规定的Ⅰ、Ⅱ类地面水最高容许浓度为0.05μg/L,Ⅲ类水为0.1μg/L l,Ⅳ、Ⅴ类水为1μg/L,如果测试结果以“未检出”表示,数据使用部门就会将结果按无污染物处理,视被测水体为类水。而实际上在未检出的情况下,用双硫腙法测试,掩盖了被测水只达到至类水的可能;用冷原子吸收法测试,掩盖了待测水样有只到类水的可能。我省就发生过此类情况,某湖泊因多年监测“未检出”汞而一直定为类水,后因改用新型测汞仪有了检出值,其水质一下降到类。所以以“未检出”表示结果时,应当注明监测方法和最低检出限。

    由于《环境监测技术规范》规定:“当测定值小于分析方法最低检出限时,按1/2最低检出限值报结果,参加统计计算。”因此有不少监测人员片面地按此规定报出结果。笔者认为,这个规定是针对未检出的测定值参加统计求均值而制定的,即某一监测对象在不同时空得到的数据不能以0计,而应以1/2最低检出限的数值参加平均计算,但有一个前提,就是在检出率超过75%时才能这样做。检出限的规定是定性的,主要回答样品中有没有高于空白的待测物质。对小于检出限的浓度不能片面主观地加以量化作为结果报出。虽然该结果有可能相当于1/2检出限的量,也有可能是零浓度至检出限间的任何一个量,但这个量缺乏定量的理论依据,仍属在特定方法条件下“未检出”的范畴。“全球环境监测系统水监测操作指南”规定:“在给定置信水平为95%时,样品测定值与零浓度样品值有显著性差异即为检出限。”如果千篇一律地按1/2检出限报出结果,那就会误使某些数据使用部门认为它是一个准确的定量数据。因此对小于检出限的浓度按1/2检出限值报出结果是不够科学的。
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  • 我在故我思

    第1楼2006/11/22

    对小于检出限的测试结果以“零(0)”或“无”来表示是一种错误的方法。因为物质是存在的,只是我们目前所用的方法尚不能测出来罢了,若换一种灵敏度较高的方法和仪器来测试,就有可能又检出它。当以“0”来表示结果时,还使人产生一种模糊的感觉,不知这一结果所反映的是未检出还是修约值,因为根据有效数字的意义,“0”还包含了0.5以下的数值。

    另外以“0.0…n”来表示也是不可取的。认为结果保留位数越多越精确,未检出时在小数点后多打几个0,比方法规定的检出限所能达到的位数还多,这实际上是一种误解和主观臆造,因为方法不能测出小于检出限的浓度。还有的以检出限所能达到的小数位数来表示,如砷的CCD-Ag法检出限为0.007mg/L,其结果填报位数要求为N1.3,即当测试结果小于检出限时,按“0.000”报出,但是根据数字修约规则,该结果所表达的是≤0.0005的某一数值,这一数值区间与检出限相差甚远,结果使用部门在进行统计计算时也难以确定其1/2的量值。实际上这种表示只能用于有检出时结果位数的确定和取舍。对因计算机定位和报表要求只能按“0.0…n”表示的结果,应加以说明。

    考虑到方便填报和统计管理上的需要,我们认为以小于检出限的数值表示为好,如六价铬的检出限为0.004mg/L,若试样经测试未检出,其结果应表示为<0.004mg/L,它既包括了未检出的含义,也给出了分析人员所用方法的检出限值,在符合统计量的前提下容易折算为1/2检出限值参加统计计算。

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  • 蛋蛋

    第2楼2006/11/22

    资料不错,长见识了,看来我们分析知识还是太贫乏了

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  • qian

    第4楼2006/11/23

    我在工作中遇到了这样的问题,基体干扰太大了,出现了这样的吸光值
    样品空白:0.000

    标准1ppm:0.013

    标准2ppm:0.026

    样品:-0.0087
    样品+1ppm:0.0039

    加标回收可以这样算吗:[0.0039-(-0.0087)]/0.013=96.92%

    对吗?向各位高手请教.

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  • glasssnake

    第5楼2007/02/24

    我们的做法是:当上报结果小于检出限时,以“未检出”报出,但要在备注栏注明该方法的检出限值。

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  • 任禾

    第6楼2007/03/01

    报“未检出”一般是指按指定的方法测定的结果。但还是小于检出限好。
    实际运用上,我们规定是报小于检出下限,而不是检出限。

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  • csusky

    第7楼2007/04/19

    不错的资料,学习一下。

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  • 智慧的弟弟

    第8楼2007/04/19

    你的是分光法还是?

    我们这里是以“检出限+L”表示小于检出限的结果

    qian 发表:我在工作中遇到了这样的问题,基体干扰太大了,出现了这样的吸光值
    样品空白:0.000

    标准1ppm:0.013

    标准2ppm:0.026

    样品:-0.0087
    样品+1ppm:0.0039

    加标回收可以这样算吗:[0.0039-(-0.0087)]/0.013=96.92%

    对吗?向各位高手请教.

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  • jzpcwl

    第9楼2007/07/16

    学习中!我个人觉得当出现小于检出限的结果时,可以加入检出限等量的标准物质,如果检测结果仍然小于检出限或等于检出限,则认为原水样是小于检测线的含量为0,如果回收率太高,则认为原水样是大于等于检测线的。

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  • jzpcwl

    第10楼2007/07/16

    如 GB/T7485-1987 测 砷 的检出限 是 0.007 ,取样体积一般是 50 ml ,可以加标 0.007*50=0.35 ug 标准物质 ,如果 加标 后测得 含量为0.007,回收率<100,则原水样 肯定含量为0. 记<0.007符合标准,但以一半即0.0035参与计算肯定大了。谨代表个人观点,平时做还是依据规范来,没办法,否则专家要批评了!!!!!!!!!!!!!!

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