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红外法测水中石油类的疑惑与思考!!!

水质检测

  • 最近做了水中石油类的检测,方法是用现在环保的国家标准红外法,先用四氯化碳萃取总油,然后用硅酸镁吸附,剩下的就是石油类。在做的过程中有很多疑惑,希望和各位老师交流一下,能帮忙答疑解惑!
    1.为什么红外法测水中油不能做平行样?
    之前也是听前辈说因为水中油采样不能保证每个样品都一样,所以不可能做平行的,想想确实如此,而且表示认可。可是最近和荧光法进行比对发现,同样采的平行样,荧光法是可以很好的实现平行,而红外的却没有平行性可言,这又怎么解释呢?另外我一直觉得平行性也是验证数据是否准确的一个方法,现在出来这样完全不同的结果,让我开始怀疑红外法的准确性了。可是这个方法是国家认可的方法,所以开始迷惑。
    2.四氯化碳明明是有剧毒的,而且在做的过程中明显感觉萃取的时候和水的可溶性很不好,为什么还在使用呢?
    尤其是在做地表水的时候,样品量500毫升,加上萃取试剂四氯化碳,在萃取的时候就感觉四氯化碳完全不能和水相溶,器皿小是一个原因,但是可溶性绝对是个问题,而且我觉得这个也是红外数据平行性差一个很重要的原因。另外蒙特利尔公约是禁止用四氯化碳的,因为试剂毒性大,为什么就不能用其他的试剂呢。
    3.硅酸镁是否会吸附石油烃类?
    这个也是个需要探讨的问题,因为之前曾经做过柴油,发现过硅酸镁后,检测值是有降低的,当然这个还是需要做大量的实验的。
    反正在做的过程中还是发现很多问题值得探讨和讨论的,也希望圈子内的老师能给予指点。
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  • vm88

    第1楼2017/02/10

    这个标准会不会被替换掉。

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  • 邵东家

    第2楼2017/02/10

    重现性真的很差,这个方法确实需要改进,听说要出台新的测油标准,用的不是这个方法了

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  • 谁折腾

    第3楼2017/02/11

    应助达人

    关于四氯化碳水溶性问题:
    1、这个方法的原理是把油类当作可萃取的有机物,而萃取有机物很经典、易普及的样品前处理方法,就是液液萃取(跟半挥发性有机物的萃取类似),所以在萃取剂的选择时,就得考虑溶剂的分离的问题。
    1.1、极性或半极性的有机试剂(即楼主理解的可溶于水或半可溶于水),往往因与水的互溶性太好,而使得所加萃取剂的分离成问题(举个简单例子,加萃取剂50mL,经分离后只得到1-10mL的萃取剂可用于检测);
    1.2、而非极性的有机试剂(如、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、环己烷、正己烷等),因不溶于水,使得可以分离得到很多的萃取剂,至于楼主考虑的不溶于水,怎么萃取油类问题,这就得在萃取过程中进行改善,例如手动摇晃萃取时,要费力地摇晃,使萃取剂与水样充分接触,当然也可加入辅助试剂,例如氯化钠等以减小油类在水中溶解度。
    2、至于四氯化碳的毒性问题,因只测过有机物而没测过油类,不好评价,不过理论角度考虑,应该可以用环己烷或正己烷代替,或许红外仪对试剂有特别要求。
    3、平行问题,个人认为油类平行不好主要在采样环节,很简单的现象,在有浮油的水样中,在同一片水面的不同地方,油膜的厚度、面积是不一致的(就如炒菜时,下的油多些,会有一颗一颗的油粒浮在菜汤表面),这说明了油类在水体中是很不均匀分布的;同时,有明显油膜的水样,在采样时,稍微对水体有搅动,可观察到油膜快速分散开。这些都是导致采样重复性问题的所在。至于楼主说的荧光法与红外法的平行比较,比较是否针对同一样品?是否经过多种样品的比较(不能只拿简单的样品、含量低的样品来比较)?还有就是任何方法都有其优缺点,不可避免。
    注:对荧光不了解,其样品需要前处理吗?怎么处理的?

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  • mahailong8202

    第4楼2017/02/11

    大家期待新的国标吧

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  • lgy2011jt

    第5楼2017/02/13

    谁折腾(yzhlai) 发表:关于四氯化碳水溶性问题:
    1、这个方法的原理是把油类当作可萃取的有机物,而萃取有机物很经典、易普及的样品前处理方法,就是液液萃取(跟半挥发性有机物的萃取类似),所以在萃取剂的选择时,就得考虑溶剂的分离的问题。
    1.1、极性或半极性的有机试剂(即楼主理解的可溶于水或半可溶于水),往往因与水的互溶性太好,而使得所加萃取剂的分离成问题(举个简单例子,加萃取剂50mL,经分离后只得到1-10mL的萃取剂可用于检测);
    1.2、而非极性的有机试剂(如、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、环己烷、正己烷等),因不溶于水,使得可以分离得到很多的萃取剂,至于楼主考虑的不溶于水,怎么萃取油类问题,这就得在萃取过程中进行改善,例如手动摇晃萃取时,要费力地摇晃,使萃取剂与水样充分接触,当然也可加入辅助试剂,例如氯化钠等以减小油类在水中溶解度。
    2、至于四氯化碳的毒性问题,因只测过有机物而没测过油类,不好评价,不过理论角度考虑,应该可以用环己烷或正己烷代替,或许红外仪对试剂有特别要求。
    3、平行问题,个人认为油类平行不好主要在采样环节,很简单的现象,在有浮油的水样中,在同一片水面的不同地方,油膜的厚度、面积是不一致的(就如炒菜时,下的油多些,会有一颗一颗的油粒浮在菜汤表面),这说明了油类在水体中是很不均匀分布的;同时,有明显油膜的水样,在采样时,稍微对水体有搅动,可观察到油膜快速分散开。这些都是导致采样重复性问题的所在。至于楼主说的荧光法与红外法的平行比较,比较是否针对同一样品?是否经过多种样品的比较(不能只拿简单的样品、含量低的样品来比较)?还有就是任何方法都有其优缺点,不可避免。
    注:对荧光不了解,其样品需要前处理吗?怎么处理的?
    感谢您这么专业的回答,关于四氯化碳您这个一说还是了解了很多。
    关于平行性跟你说一下,之前和荧光法的比较是一个排污企业处理完的水样,可以直接排放的,采样人员同时各采了几个水样,我们同时做实验,然后结果平行差异特别明显。荧光方法就是用正己烷萃取,样品100毫升,几个样品的平行性都特别好。红外是四氯化碳萃取,硅酸镁吸附,样品500毫升,平行的结果特别差,甚至说没有平行性可言!

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  • 快哉此风

    第6楼2017/02/13

    现行国标是2012年才发布的,没那么快出新标准吧。四氯乙烯取代四氯化碳都说了好几年了 ,也没见出个征求意见稿

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  • liux5201

    第7楼2017/03/01

    应助达人

    水中油不太好做,不同的水质同样的方法,做出来效果都不一样

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