滴定法检出限的计算

我也被弄的很糊涂，等待高手的讲解

用低浓度样品平行测7次，求标准偏差，再与3.143相乘就是检出限。

应助达人

上面这个公式通用的一般规定；具体针对滴定法的规定是：

应助达人

计算最低检出限应按最大取样量时用最低浓度的标准溶液消耗1滴的量来计算。当使用50ml滴定管时1滴相当于0.05mL。

应助达人

以COD而言，被测组分的摩尔质量为8g/mol。

3.4.1?预估检出限?(EDL)?

化学分析的范围是有极限的。下限很重要，因为它决定一个了测量结果是否和零点有区别。许多专家对于这个检出限的定义有不同的意见，而且确定这个检出限是很困难的。联邦法规（40?CFR，136部份，附录?B)提供了一个确定“方法检测限”（MDL）的流程。方法检出限是指在?99%?置信区间下分析结果不同于零的最低浓度。一个低于方法检出限的测试结果是值得高度怀疑的。?
方法检出限是不确定的。它随试剂、仪器、分析人员及样品类型等而改变。?因此，已表明的方法检出限可以作为有用的指导，但是只对于某一种特定情况才是准确的。即使使用相同的仪器、试剂和标样，每一位分析人员也必须针对特定的样品确定更准确的方法检出限。?
哈希提供的灵敏度(?0.010abs?的吸光度变化相对应的浓度变化)作为每个测试的预估检出限。为了确定方法检出限，灵敏度可当做预估检出线。为了确定方法检出限，它可被当做一个适宜的起始浓度。不要把预估检出线当作方法检出限。确定方法检出限的条件一定要完全地与分析条件相同。在确定方法检测限方面，预估检出线作为一个样品起始浓度点对分析者可能是有用的。低于预估检出线的测量值也可能是有价值的，因为它们代表了一种趋势,?为被分析物的存在与否提供统计数据。但是，这些数据有很大的不确定度。?

3.4.2 哈希方法检出限?(MDL)?
这个方法符合USEPA在40CFR，136部份，7-1-94?版的附录?B中的定义。USEPA定义方法检出限(MDL)在?99%?置信区间下分析结果不同于零的最低浓度。由于方法检出限随分析人员的不同而变化，在实际操作情况下确定方法检测限是很重要的。?
确定方法检测限的流程是基于对位于?1?到?5?倍预估检出限浓度间的样品进行平行样分析。计算平行样测定结果得的标准偏差，然后乘以?99%?置信区间的?t?值来的到方法检出线。根据这个定义,?方法检出限不考虑样品组分的变化，并只能在理想条件下达到。?









?
1.?预估检出限。查看分析操作说明书中?方法性能?部分有该方法的灵敏度值?
2.?准备被分析物的标样，配制浓度是预估检出线的?1?到?5倍的标准溶液。用不含被分析物的去离子
水稀释标准溶液配制标准溶液?3.?分析至少?7?个平行样，并记录每个结果?4.?计算分析结果的平均值和标准偏差(s)?。?5.?利用?t?值(见下表)?和标准偏差计算?MDL：?MDL=t?s?
平行样数目?
t值?7?3.143?8?2.998?9?2.896?10?
2.821?
举例来说:?
使用?FerroZine??方法测试铁的EDL值是?0.003mg/L。准确地用不含铁的去离子水稀释?10mg/?L?铁标样，配制了一升?0.010mg/L(大约?3?倍的EDL)?标准溶液。?依照?FerroZine?方法测试了八份标准溶液，结果如下：?
样品号?结果（mg/L）?
1?0.009?2?0.010?3?0.009?4?0.010?5?0.008?6?0.011?7?0.010?8?
0.009?计算得到，平均浓度?=0.010mg/L，标准偏差(s)=0.0009mg/L?根据?USEPA?的定义，计算?MDL:?
FerroZine?方法的MDL?=2.998(t值)???0.0009(s)?MDL=0.003mg/?L(与最初的估计一致)?
注意:?有时候，计算的?MDL?可能与哈希的估计检测限差别很大。为检验计算的?MDL?有多合理,?用一
个接近计算得到的?MDL的浓度的标样重复操作，计算得到的第二个?MDL?应与第一个一致。确定?MDL?的详细操作请参考?40?CFR?，136部份,附录?B(7-1-94),第?635?–?637页。?
用不含被分析物的去离子水进行一次空白实验，确保空白实验结果小于计算得到的方法检出限。如果空白实验结果接近计算得到的方法检出限，需要重新进行MDL确认实验，对于每一份标准溶液，都要









?
单独进行空白实验。平行样的结果要减去空白实验的平均值，使用修正后的平行样结果计算平均值和标准偏差，得到方法检出线

哪位大神举个例子，COD检出限，高锰酸盐检出限，溶解氧检出限都怎么算的！？

应助达人

这是HJ/T 399-2007《水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法》检出限的由来：