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【转帖】用于纺织行业的化学试剂-不溶性偶氮染料

分析化学

  • 不溶性偶氮染料
    又称为冰染料。是一类在冰冷却下﹐在织物上生成的不溶于水的偶氮染料。最早于1880年由英国人霍立代发明。
    冰染染料色泽鲜艳,水洗及日晒坚牢度均较好,色谱齐全,合成路线简单,价格低廉。主要用于棉织物的染色和印花,也可用于制备有机颜料。
    冰染染料的印染过程为:
    将织物先用偶合组分(色酚)溶液打底,再通过冰冷却的重氮组分(色基重氮盐)溶液,使其在织物上直接发生偶合反应而显色,生成固着的不溶于水的偶氮染料,从而达到上染目的。
    色酚 冰染染料的偶合组分,又称打底剂。大多数是一些含羟基的化合物(不含磺酸基或羟基等水溶性基团),主要为邻羟基萘甲酰胺类,此外还有稠环、杂环的邻羟基酰芳胺类以及少数的乙酰基乙酰胺类。它们按《染料索引》统一命名。
    色基 又称显色剂,是冰染染料的重氮组分,是不含磺酸基或羧基等水溶性基团而带有氯、硝基、氰基、三氟甲基、芳胺基、甲砜基、乙砜基或磺酰胺基等取代基的芳胺类化合物。色基常以它与色酚AS生成的颜色命名。
    这些色基必须经过重氮化反应才能用于显色,使用不够方便。如将色基重氮化后制成稳定重氮盐即色盐,则印染时只需将色盐溶解,便可直接用来显色。
    快色素类冰染染料 由特制的稳定重氮盐与色酚组成的混合物,不需经过打底和显色,而能直接用于印花。工业上生产的有快色素、快磺素、快胺素三类。
    快色素 呈亚硝酸胺形式的稳定重氮盐和色酚的混合物。如红色基KB的重氮盐用碱处理转变成亚硝酸胺后和色酚AS-D混合配成快色素红FGH(C.I.冰染红6)。应用快色素印花要用汽蒸以后,在酸性浴中显色,也可通过含酸的蒸汽来显色。快色素的缺点是稳定性差,不易贮存,对酸非常敏感,甚至连空气中的二氧化碳也会影响其显色作用。
    快磺素 呈重氮磺酸盐形式的稳定重氮盐和色酚的混合物。如蓝色基 B重氮化后和亚硫酸钠作用形成蓝色基 B的重氮磺酸钠稳定盐与色酚AS-D配成快磺素盐G(C.I.冰染蓝12),印花后需用重铬酸钠作氧化剂处理,再用汽蒸显色。
    快胺素 稳定的重氮氨基化合物和色酚的混合物。如红色基KB的重氮盐加到2-氨基-4-磺酸苯甲酸稳定剂溶液中,经盐析干燥,即可制成稳定的重氮氨基化合物与色酚AS-D配成快胺素G(C.I.冰染红6)。在应用时和快色素一样,也需用汽蒸和酸处理显色。快胺素比快色素稳定,有时选用更适宜的稳定剂,形成重氮氨基化合物和色酚配成中性素,印花时只需用中性汽蒸即可显色,使用较为方便。
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  • 高卧东山

    第1楼2006/12/28

    偶氮染料好像已经被欧盟禁了吧

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  • 醋老西

    第2楼2006/12/28

    刚才查了一下,确实是禁用品。

    纺织化学品中禁止和限制使用的染料

    (1)禁止在织物上使用特定(即还原)条件下会裂解产生24种致癌芳香胺的偶氮染料,此24种致癌芳香胺的毒性和名称为:
    ①属MAKⅢA1的致癌芳香胺4种,即4-氨基联苯、联苯胺、4-氯-2-甲基苯胺、2-萘胺;
    ②属MAKⅢA2的致癌芳香胺20种,即4-氨基-3,2′-二甲基偶氮苯、2-氨基-4-硝基甲苯、2,4-二氢基苯甲醚、4-氯苯胺、4,4′-二氨基二苯甲烷、3,3′-二氯联苯胺、3,3′-二甲氧基联苯胺、3,3′-二甲基联苯胺、3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷、2-甲氧基-5-甲基苯胺、4,4′-亚甲基-二(2-氯苯胺)、4,4′-二氨基二苯醚、4,4′-二氨基二苯硫醚、2-甲基苯胺、2,4-二氢基甲苯、2,4,5-三甲基苯胺、2-甲氧基苯胺、4-氨基偶氮苯、2,4-二甲基苯胺、2,6-二甲基苯胺。   

    以上被禁止使用的染料在纺织品上的允许限量为30ppm(1ppm=10-6,下同)。根据德国化学工业协会的研究和从1994年第三版《染料索引》中所登录的染料结构分析,所涉及的禁用偶氮染料有155个;若按染料的应用类别来区分,则禁用的直接染料有88个、酸性染料34个、分散染料9个、碱性染料7个、冰染色基5个、氧化色基1个、媒染染料2个和溶剂型染料9个等,这些禁用的偶氮染料品种数占全部偶氮染料的7%-8%,其产量约占全部偶氮染料的5%-8%。   

    (2)禁止使用致癌的诱变的或对生殖有害的染料有9个,即C.I.酸性红26、C.I.碱性红9、C.I.碱性紫14、C.I.直接黑38、C.I.直接蓝6、C.I.直接红28、C.1.分散蓝1、C.I.分散黄3、C.I.分散橙11,其中C.I.碱性紫14和C.I.分散橙11为新增禁止使用的染料。   

    (3)禁止使用被染色的纤维、纱线或织物的耐汗渍(酸和碱)牢度小于4级(不含4级)的潜在过敏的染料18个,减少的2个为C.I.分散蓝1和C.I.分散黄3被列入致癌性染料中。   

    (4)禁止使用的铬媒染料   根据全国染料工业信息中心2000年出版的《世界染料品种-2000年》进行统计,目前有染料索引号和已知结构的铬媒染料237个,其中深色(蓝、绿、棕和黑色)品种122个、中色(红色和紫色)品种71个、浅色(包括黄色和橙色)品种44个,结构以偶氮型居多、超过了70%。在使用铬媒染料对纤维或织物进行染色时会产生3种铬污染:
    ①染色后在排出液中含有铬,特别是六价铬离子,会造成严重的污染;
    ②被染色的服装和纺织品上存在着可萃取的铬,会对人体造成危害;
    ③被染色的织物无使用价值后,处理时同样会 造成严重的铬污染。鉴于排放的铬、特别是六价铬离子对人体和水生生物的危害很大,而且又不容易生物降解,世界各国都对排放的铬含量进行了严格限制,例如德国规定直接排放的铬限量为0.5mg/l、意大利为2mg/l、泰国为0.5mg/l、日本为2mg/l、加拿大规定排放的总铬量在2.5mg/l以下,因此欧留明确禁用铬媒染料染色。   

    (5)限制使用含铜、铬和镍的金属络合染料   这类染料中所含的金属以铬、铜、镍等占绝大多数。按照染料的应用类别来区分有金属络合酸性染料、金属络合活性染料、金属络合直接染料等,目前有染料索引号和已知结构的金属络合酸性染料93个、金属络合活性染料23个和金属络合直接染料34个。欧盟规定:
    ①当用于纤维素纤维染色时,使用的每1种金属络合染料染色后被排放到废水中进行处理的量应小于20%,即金属络合染料的上色牢要超过80%,同时排放到水中进行后处理的铜或镍应不超过75mg/kg纤维,铬不超过50mg/kg纤维;
    ②当用于其他纤维染色时,使用的每1种金属络合染料染色后被排放到废水中进行处理的量应小于7%,即金属络合染料的上色率要超过93%,同时排放到水中进行后处理的铜或镍应不超过75mg/Kg纤维、铬不超过50mg/kg纤维。   

    (6)重金属含量不能超过规定值   欧盟规定纺织染料中重金属含量不能超过下列值(单位为ppm),不包括作为染料分子结构组成部分的金属:Ag100、As50、Ba100、Cd20、Co500、Cr100、Cu250、Fe2500、Hg4、Mn1000、Ni200、Pb100、Se20、Sb50、Sn250、Zn1500。   

    (7)限制纺织染料中游离的和部分能水解产生甲醛的量(不能超过30ppm)。

    新闻摘自: 中国印染资讯网

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  • 百年树人

    第3楼2008/03/26

    感谢LZ的好资料

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  • bigfly159

    第4楼2008/09/26

    虽然被禁止~
    可是需求量似乎还是很大

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  • 米点晓食

    第6楼2010/08/27

    谢谢lZ分享,学习了

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