玩具材料中19种毒性元素的测定方法

1.3 本作业指导书适用于以下玩具、玩具部件及玩具材料：

1.3.1 所有预定用于与食物或嘴接触的玩具、化妆品玩具和属于玩具类的书写用具，无论任何年龄段或推荐适用的年龄标识。

1.3.2 预定用于或适用于6岁及以下儿童使用的所有玩具中可触及零件和部件。

1.3.3 包装材料不补包括在本部分的使用范围内，除非它们是预定需要保留的，例如盒子、容器，或者除非它们构成玩具的一部分或设计具有玩耍的价值。

2 参考文件

2.1 EN71-1-2019 玩具安全 第一部分：机械和物理性能

2.2 EN71-3-2019 玩具安全 第三部分：特定可迁移元素

2.3 EN ISO3696 分析实验室用水规格和试验方法

3 原理

可溶性元素是模拟材料才吞咽后与胃酸持续接触一段时间的条件下，从玩具材料中提取出的溶出物，用三种方法定量测定可溶元素的浓度：

3.1 一般元素的测定方法：铝、锑、砷、钡、硼、镉、铬、钴、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锶、锡、锌。使用电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES）及电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）定量测定可溶性元素的含量；

3.2 六价铬的测定方法；

3.3 有机锡的测定方法。

4 定义

4.1 基体材料 base material

可以在其表面形成或附着涂层的材料。

4.2 涂层 coating

在玩具的基体材料上形成或附着的所有材料层，包括色漆、清漆、生漆、油墨、聚合物或其他类似性质的物质，不管其是否含金属微粒，也不管其是通过何种方法附着在玩具上的，且可用锋利的刀刃刮取。

4.3 检出限 Limit Of Detection（LOD）

指某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。其结果计算：

c_L=x̅_bl+k×s_bl

其中：

x̅_bl——空白平均值

s_bl——空白实验结果的标准偏差

k——根据所需的置信度选择数值因子：k=3。

4.4 定量限Limit Of Quantification（LOQ）

在准确度和精密度都符合要求的情况下，来确定被测物能被定量的最小量。根据本作业指导书，此定量限为检出限值的两倍。

4.5 可浸染色材料 other material,whether masscoloured or not

可以吸收着色物质但不形成涂层的材料，如木材、皮革和其他多孔材料。

4.6 纸 paper

单位面积最大质量不超过400g/m2的不规则纤维组成的薄片

4.7 纸板 paperboard

单位面积最大质量超过400g/m2的不规则纤维组成的薄片。

注：“纸板”一词还包括通常称为卡片或纸板的材料，其单位面积质量超过400g/m2。

4.8 刮削 scraping

将涂层从基体材料分离的机械过程，不应刮取基体材料。

4.9 玩具材料 toy material

根据EN71-1:2014+A1:2018,8.10的规定，玩具上所有可触及材料。

4.10 有证标准物质 Certified reference material（CRM）

4.11 方法空白 Method Blank（MB）

按照测试样品处理相同的处理程序但不加样品的试样。

4.12 重复分析 Duplicate Analysis

对同一个样品两个子样本进行相同的分析和测量。由重复分析的结果来评估分析或测量精度。

4.13 质量控制样品 Quality Control Sample（QCS）

用来评估分析仪器的系统性能，包含目标分析物的溶液体。

4.14 实验室控制样品 Laboratory Control Sample（LC

已知浓度的测试样，用来验证整个方法性能。

5 仪器设备与试剂

5.1 仪器和设备

5.1.1 pH计，精度为±0.01pH单位

5.1.2 离心机，加速度7000±500g

5.1.3 恒温水浴振荡器 温度：37℃±2℃ 频率：120次/min

5.1.4 实验容器的选择：容器总体为加入萃取液体积的1.6倍~5.0倍之间

5.1.5 高保留滤纸，无灰滤纸，液体中颗粒保留为2.5μm

5.1.6 滤纸，孔隙大小为0.45μm、0.02μm

5.1.7 电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES）

5.1.8 电子天平，精度0.0001g

5.1.9 一般实验室装置

5.1.10 不锈钢小剪刀

5.1.11 不锈钢单刃刀片

5.1.12 温度可设置为37℃±2℃、60℃±5℃烘箱

5.1.13 可设置温度270℃~300℃马弗炉

5.2 化学试剂

用于分析的所有试剂均为分析纯试剂，如无，则为优级纯试剂，该试剂的杂质水平可接受允许进分析。

5.2.1 浓盐酸（优级纯）

5.2.2 盐酸溶液，c(HCl)=(0.07±0.005)mol/L 有效期一个月

5.2.3 盐酸溶液，c(HCl)=(0.14±0.010)mol/L 有效期一个月

5.2.4 盐酸溶液，c(HCl)≈1mol/L ：浓盐酸（5.2.1）：水=1:10（体积比）有效期一个月

5.2.5 盐酸溶液，c(HCl)≈2mol/L ：浓盐酸（5.2.1）：水=1:5（体积比）有效期一个月

5.2.6 盐酸溶液，c(HCl)≈6mol/L ：浓盐酸（5.2.1）：水=1:1（体积比）有效期一个月

5.2.7 异辛烷，(C8H18) ,99%

5.2.8 浓硝酸（优级纯）

5.2.9 10%硝酸溶液：浓硝酸（5.2.8）：水=1:9（体积比）有效期一个月

5.2.10 乙醇95%

5.2.11 无水碳酸钠（优级纯）

5.2.12 溴甲酚绿

5.2.13 甲基红

5.2.14 溴甲酚绿-甲基红混合指示剂（1.5g溴甲酚绿和0.5g甲基红溶于100mL乙醇中）

5.2.15 水，符合EN ISO3696标准，至少3级实验室用水

6 标准溶液

6.1 标准混合储存液1-铝20.0mg/L、锑、砷、钡、硼、镉、总铬、钴、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锌、锡、锶10.0mg/L（保存周期：1个月）

根据以下表格配制标准混合储存液，并用0.07mol/L盐酸溶液定容。

表6-1 《标准混合储存液1配制表》

6.2质量控制（QCS）1-铝4.0mg/L、锑、砷、钡、硼、镉、总铬、钴、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锌、锡2.0mg/L锶0.5mg/L（保存周期：1个月）

根据以下表格配制质量控制溶液，并用0.07mol/L盐酸溶液定容。

表6-2 《质量控制溶液1配制表》

6.3 标准曲线

保存周期：

① 铝8.0mg/L、锑、砷、钡、硼、镉、总铬、钴、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锌、锡4.0mg/L锶1.0mg/L

② 铝4.0mg/L、锑、砷、钡、硼、镉、总铬、钴、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锌、锡2.0mg/L锶0.5mg/L

③ 铝2.0mg/L、锑、砷、钡、硼、镉、总铬、钴、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锌、锡1.0mg/L锶0.25mg/L

保存期为1个月；

④ 铝0.8mg/L、锑、砷、钡、硼、镉、总铬、钴、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锌、锡0.4mg/L锶0.1mg/L

⑤ 铝0.2mg/L、锑、砷、钡、硼、镉、总铬、钴、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锌、锡0.1mg/L锶0.025mg/L
保存期为1周。根据以下表格配制标准溶液曲线溶液，并用0.07mol/L盐酸溶液定容。
表6-3 《标准曲线配制表》

6.4 测定第Ⅰ、Ⅱ类材料中的可溶性砷、镉、钴、铅、汞、锡时，使用低浓度标准溶液工作曲线。

6.4.1 标准混合储存液2-砷、镉、钴、铅、汞、锡10.0mg/L（保存周期：1个月）

根据以下表格配制标准混合储存液，并用0.07mol/L盐酸溶液定容。

表6-4 《标准混合储存液2配制表》

6.4.2 标准混合储存液3-砷、镉、钴、铅、汞、锡100.0μg/L（保存周期：1周）

根据以下表格配制标准混合储存液，并用0.07mol/L盐酸溶液定容。

表6-5 《标准混合储存液3配制表》

6.4.3 质量控制（QCS）2-砷、镉、钴、铅、汞、锡10.0μg/L（保存周期：1周）

根据以下表格配制质量控制溶液，并用0.07mol/L盐酸溶液定容。

表6-6 《质量控制溶液2配制表》

6.4.4 标准曲线

保存周期为1周：

① 砷、镉、钴、铅、汞、锡1.0μg/L

② 砷、镉、钴、铅、汞、锡5.0μg/L

③ 砷、镉、钴、铅、汞、锡10.0μg/L

④ 砷、镉、钴、铅、汞、锡20.0μg/L

⑤ 砷、镉、钴、铅、汞、锡50.0μg/L

根据以下表格配制标准溶液曲线溶液，并用0.07mol/L盐酸溶液定容。

表6-7 《标准曲线配制表》

7 盐酸溶液的配制和滴定

7.1 0.07mol/L±0.005mol/L盐酸溶液配制

7.1.1 加入约100mL去离子水到1000mL容量瓶中；

7.1.2 用玻璃移液管精确移取5.83mL浓盐酸到1000mL容量瓶中；

7.1.3 用去离子水定容至刻度线；

7.1.4 用无水碳酸钠确定配制好的盐酸浓度。

7.1.5 计算该盐酸的浓度是否在0.07mol/L±0.005mol/L范围内，否则需要重新配制。

7.2 0.14mol/L±0.005mol/L盐酸溶液配制

7.2.1 加入约100mL去离子水到1000mL容量瓶中；

7.2.2 用玻璃移液管精确移取11.66mL浓盐酸到1000mL容量瓶中；

7.2.3 用去离子水定容至刻度线；

7.2.4 用无水碳酸钠确定配制好的盐酸浓度。

7.2.5 计算该盐酸的浓度是否在0.14mol/L±0.010mol/L范围内，否则需要重新配制。

7.3 滴定过程

H（aq）+ OH（aq）→H20（l）

7.3.1 用去离子水清洗滴定管。

7.3.2 用配制好0.07mol/L（0.14mol/L）盐酸溶液冲洗滴定管。

7.3.3 用配制好0.07mol/L（0.14mol/L）盐酸溶液充满滴定管。

7.3.4 用金属夹将滴定管垂直固定好。

7.3.5 将无水碳酸钠放置于马弗炉270℃~300℃恒重。

7.3.6 冷却至室温。

7.3.7 称取0.1g±0.0001g（0.2g±0.0001g）恒重的无水碳酸钠至锥形瓶中，用去离子水溶解。

7.3.8 加入10滴混合指示剂到锥形瓶中，溶液变为绿色。

7.3.9 然后用配制好的0.07mol/L（0.14mol/L）盐酸溶液滴定无水碳酸钠。

7.3.10 直至溶液颜色由绿色变为暗红色。

7.3.11 溶液煮沸2min，颜色变为绿色，冷却至室温继续滴定。

7.3.12 当溶液颜色再次变成暗红色，到达滴定终点并立即停止滴定。

7.3.13 记录最终消耗的盐酸体积。

7.3.14 每个配制好的盐酸浓度需要标定三次。

7.4 盐酸溶液浓度计算

盐酸溶液浓度： 𝑐=𝐺/(𝑉1-𝑉2)×0.05299

式中：
c — 盐酸溶液浓度，mol/L；

V1 —无水碳酸钠消耗的盐酸溶液体积，mL；

V2 —— 空白溶液消耗盐酸溶液的体积，mL；

0.05299 —— 每毫克无水碳酸钠的当量盐酸含量；

备注：计算结果保留4位有效数字

8 程序

8.1 样品选择

8.1.1 测试样品必须是用于销售的一种玩具。测试部分应取自单个玩具样品中的材料。玩具中相同的材料材料可合并为一组样品但不允许增加额外的玩具样品。每种颜色不同

的材料分别为一组测试样品，颜色不可物理分离的材料可合并为一组样品，例如点印刷、印花纺织品、多色印刷表面等，此类样品应能代表整个材料。

注：本要求不排除从能代表式样的材料及其附着的基体材料上制备试样。

8.1.2 如果可用玩具材料总重量小于10毫克，则不予以考虑。

8.1.3 上述并不排除在材料用于制造成品前进行测试以证明在售玩具符合要求的可能。在这种情况下应评估制造工艺不影响元素从玩具材料中的迁移。

8.2 取样

8.2.1 按照下表3中规定的适当方法取样。只要条件允许，须从实验室样品的每种文具材料中获取不少于0.100g试样。

8.2.2 除蜡

8.2.2.1 一般试样含有油脂、油类、蜡或类似材料，需按照8.2.2.2对试样除蜡

对于能分散于0.07mol/L盐酸溶液的第Ⅱ类试样，不应除蜡。
对于为分析有机锡而制备的试样，不应除蜡。

8.2.2.2 除蜡程序
在保证除蜡过程中不是损失试样的前提下，宜尽可能使用小尺寸的高保留滤纸。称取定量试样（精确至0.001g）并置于滤纸上，使用该试样质量计算测试结果。对于含有油脂、油类、蜡或类似材料的第Ⅱ类样品，在（37±2）℃下干燥试样约4h。小心折叠滤纸以包住试样并避免试样损失。将滤纸包放入索氏提取器的纤维套管中。向提取器的烧瓶中加入适量异辛烷，加热沸腾并至少萃取60min，每小时不少于10个回流循环。如果60min后仍发现有油脂、油类、蜡或类似材料残留，则根据需要继续萃取。
萃取完成后将除蜡试样的滤纸包在（80±2）℃下干燥约1h，以去除残留溶剂。称量干燥后的滤纸包（精确至0.001g）。使用该质量计算迁移过程中水和0.14mol/L盐酸溶液的加入量（见8.3.2.1）。
应在报告中注明进行了除蜡程序。

8.3 样品预处理

8.3.1 通用

元素迁移的试验方法应遵循测定原理。六价铬和有机锡在预处理后需保存稳定并立刻用别的方法测试。

如果已处理的测试溶液需要放置24h以上才能进行测试，则应加入HCl溶液使溶液酸化并保持稳定，溶液的浓度为1mol/L，应在报告中体现。

8.3.2 第一类：干燥、易碎、粉末状或柔韧材料和第二类：液体或粘性材料

8.3.2.1 样品中含有油脂、油、蜡或类似材料

将除蜡（见8.2.2）后的滤纸包放入适当尺寸的容器中，然后加入温度为（22±3）℃、质量为试样质量25倍的水。将含有除蜡试样的滤纸包与水均质混匀。
加入温度为（22±3）℃、质量为试样质量25倍（精确至0.05g）的0.14mol/L盐酸溶液，混合均匀。立即按照8.4（pH值的调整）的规定，选择适当的pH值调整程序继续处理。

8.3.3 第三类：可刮取材料

8.3.3.1 玻璃、陶瓷和金属材料

称量玩具或部件的质量（精确至0.001g），放入标称高度60mm、标称直径40mm的50mL容器中。 向容器中加入足量温度为（22±3）℃的0.07mol/L盐酸溶液，使溶液能正好完全浸没玩具或部件。 立即按照8.4（pH值的调整）的规定，选择适当的pH值调整程序继续处理。

8.3.3.2 纸和纸板

称取一定量试样（精确至0.001g），放入适当尺寸的容器中。 加入温度为（22±3）℃、质量为试样质量25倍（精确至0.05g）的水。将试样与水均质混匀。
加入温度为（22±3）℃、质量为试样质量25倍（精确至0.05g）的0.14mol/L盐酸溶液，混合均匀。 立即按照8.4（pH值的调整）的规定，选择适当的pH值调整程序继续处理。

8.3.3.3 其他材料

称取一定量的试样（精确至0.001g），放入适当容器中。 向容器中加入温度为（22±3）℃、质量为试样质量50倍（精确至0.05g）的0.07mol/L盐酸溶液。 对于质量介于0.010g~0.100g的试样，加入温度为（22±3）℃/体积为5.0mL的0.07mol/L盐酸溶液。 立即按照8.4（pH值的调整）的规定，选择适当的pH值调整程序继续处理。

8.4 pH值的调整

8.4.1 总则

在开始迁移程序之前，按照以下规则调整pH值：

需密切控制pH值的重要样品类型包括粉笔、指画颜料、蜡笔、色粉、油漆、固体颜料片，尤其是纸和纸板

对于同批试样中的每种材料类型，应检查并测量其中至少一个溶液的pH值。如果测得的pH值小于1.10或大于1.30，还应检查该批样品中此类型材料的所有剩余溶液。

8.4.2 pH值的调整-玩具材料无缓冲效应

8.4.2.1 按照8.3程序添加盐酸溶液后，轻轻摇动混合物约1min，使其混匀。

8.4.2.2 在（22±3）℃下测量混合物的pH值。

8.4.2.3 如果pH值大于1.30，则在摇动混合物的同时逐滴添加2mol/L的盐酸溶液，直到pH值在1.10~1.30范围内。继续执行迁移程序（见8.5）。

8.4.3 pH值的调整-玩具材料有缓冲效应

8.4.3.1 轻轻摇动混合物以使其混匀。

8.4.3.2 使混合物在（22±3）℃下静置50+2min。

8.4.3.3 在温度（22±3）℃下测量混合物的pH值。

如果pH值在1.10~1.20范围内，则继续迁移程序（见8.5）。 如果pH大于1.20，则摇晃混合物的同时逐滴添加6mol/L的盐酸溶液，直到pH值在1.10~1.20范围内。

8.4.3.4 使混合物在（22±3）℃下静置50+2min。

如果pH在1.10~1.20范围内，则继续迁移程序（见8.5） 如果pH大于1.20，则摇晃混合物的同时逐滴添加6mol/L的盐酸溶液，直到pH值在1.10~1.20范围内。

8.4.3.5 使混合物在（22±3）℃下静置100+2min。

8.4.3.6 在温度（22±3）℃下测量混合物的pH值。

如果pH在1.10~1.20范围内，则继续迁移程序（见8.5） 如果pH大于1.20，则摇晃混合物的同时逐滴添加6mol/L的盐酸溶液，直到pH值在1.10~1.20范围内。

8.5 迁移程序

8.5.1 迁移

8.5.1.1 迁移条件

对于玻璃、陶瓷和金属材料，盖上容器，使容器在温度（37 ± 2）°C下静置 1200+10 min。 对于所有其他材料，密闭容器后，在速率（150 ± 10）min-1和温度（37 ± 2）°C下搅拌混合物 600+5min。停止搅拌，使容器在（37 ± 2）°C下静置 600+5min。

8.5.1.2 迁移后的pH值控制

完成迁移后应进行pH值检查，以确保在整个迁移过程中保持正确的pH值。如果能够证明某材料（如塑料）的pH值不会发生变化，则无需在迁移后控制该材料的pH值。如果迁移溶液的pH值小于1.10或大于1.30，且该溶液的pH值是按照8.4.2（pH值的调整 - 玩具材料无缓冲效应）调整的，则应弃去该溶液，然后应按照具有高缓冲能力玩具材料的迁移程序（见8.4.3，pH值的调整 - 玩具材料有缓冲效应）重新分析一个新试样.

如果迁移溶液的pH值小于1.10或大于1.30，但该溶液的pH值已按照8.4.3（pH值的调整 - 玩具材料有缓冲效应）调整，则应在测试报告中注明测得的迁移后溶液的pH值。
对于同批试样的每种材料类型，检查并测量其中一个溶液的pH值已经足够。如果测得的pH值小于1.10或大于1.30，还应检查该批试样中此类型材料的所有剩余溶液。

8.5.2 过滤

8.5.2.1总则

立即通过孔径为0.45μm的滤纸将固体物质从溶液中分离出去。如果过滤非常缓慢，可在过滤前使用离心机7000g去除颗粒。

8.5.2.2 超过铜限量的样品在某些不常见的情况下，由于不溶性物质中含有的微小铜颗粒（通常表现为丁达尔效应，或滤液带有蓝色或绿色），可能导致铜的结果偏高。因此当测试结果超过铜的迁移限量时，先使用0.45μm的滤纸过滤，后使用孔径为0.02μm的滤膜过滤。

注：如果迁移溶液要在分析前保存24 h以上，则应添加适量盐酸，使保存溶液的盐酸浓度约为1 mol/L，以保持其稳定。

9 仪器条件和参数

9.1 ICP-OES仪器条件

功率Power：1.3KW

雾化器流量Nebuilzerflow：0.80L/min

辅助气流量Auxilliaryflow：0.2L/min

等离子体流量Plasmaflow：15.0L/min

泵速Pumpflow rate：15.0r/min

冲洗时间Rinsetime：20 seconds

采样延迟时间SampleUptake Delay time：40 seconds

读取时间Replicateread time：5 seconds

仪器稳定时间Instrumentstabilization delay：15 seconds

校准单位Cailbrationunits：mg/kg

样品单位Sampleunits：mg/kg

9.2测定元素波长

此处仅列出一种被证实可用于本试验的参数条件，具体参数可根据实际情况调整。

9.3 ICP-MS仪器条件

雾化器Nebuliser：高灵敏度石英

雾化室Spray Chamber：石英气旋

流动功率RF Power：1.6KW

等离子体氩气流量PlasmaArgon flow：15.0L/min

雾化器氩气流量NebuilserArgon flow：0.961L/min

辅助气流量Aux.Argonflow：1.21L/min

注射器Injector：2.0mm

模式Mode：DRC

延迟时间DwellTime：1000ms

完全读取时间TotalAcquisition Time：180s

CeO+/Ce+：＜2%

气体Gas：NH3

气体流量GasFlow：0.50ml/min

低质量截取RPq：0.7s

校准单位Cailbrationunits：μg/L

样品单位Sample units：μg/L

9.4 测定元素质量数表

10 计算

11 质量控制

所得结果须记录下来，所有的质控样品的结果必须符合下表的要求，如果发现不符合质量控制标准在进一步分析样品之前应进行检查和纠正。

表11-1 定量分析的质控样品的接收标准

12 检出限与报告限

铬(Ⅵ)的检测方法

A.3 仪器

A.3.1 可调式移液器，带一次性吸液嘴，容量可调

A.3.2 A级塑料容量瓶

A.3.3 色谱柱，CrColumu-1，4.6mm×50mm

A.3.4 离子色谱系统，适用于痕量金属分析

A.3.5 电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS），以高灵敏度测定52Cr，配备色谱系统

A.3.6 pH计，可测量小体积溶液，精度为±0.01pH单位

A.4 程序
A.4.1 对于第Ⅰ类和第Ⅱ类样品，移取2ml迁移溶液和0.2ml氨水溶液，加入2.8ml流动相后完全混匀。检查所得溶液的pH值，必要时使用合适浓度的氨水溶液或盐酸溶液将pH值调整至7.5±0.5。记录溶液的最终体积。

A.4.2 以下浓度的氨水溶液适用于调整pH值：
—pH＜2：2mol/L氨水溶液；
—pH介于2~3之间：0.4mol/L氨水溶液；
—pH＞3：0.1mol/L氨水溶液。

A.4.3 对于第Ⅲ类样品，移取0.2ml迁移溶液和0.02ml氨水溶液，加入4.78ml流动相后完全混匀。检查所得溶液的pH值，必要时使用合适浓度的氨水溶液或盐酸溶液将pH值调整至7.5±0.5。记录溶液的最终体积。

A.5 仪器条件和参数

A.5.1 色谱条件

流动相MobilePhase：取一定量谱临晟MobilePhase（蓝标），用去离子水稀释10倍使用

流速Flow rate：1.2ml/min

运行时间Run time：3.8min

色谱柱Column：Cr Columu-1，4.6mm×50mm

色谱柱温度Columntemperature：环境温度

进样体积Sample injection volume：100μl

完整的分析时间Tolalanalysis time：3.8min

A.5.2 ICP-MS仪器条件

雾化器Nebuliser：高灵敏度石英

雾化室Spray Chamber：石英气旋

流动功率RF Power：1.6KW

等离子体氩气流量PlasmaArgon flow：15.0L/min

雾化器氩气流量NebuilserArgon flow：0.961L/min

辅助气流量Aux.Argonflow：1.21L/min

注射器Injector：2.0mm

模式Mode：DRC

延迟时间DwellTime：1000ms

完全读取时间TotalAcquisition Time：180s

CeO+/Ce+：＜2%

气体Gas：He

气体流量GasFlow：0.50ml/min

低质量截取RPq：0.7s

校准单位Cailbrationunits：μg/L

样品单位Sampleunits：μg/L

A.5.3 测定元素质量数表

A.5.4 检出限与定量限

A.6 计算
A.6.1 校准曲线
根据各级标准溶液的浓度及对应的信号强度，绘图得到校准曲线。用于计算分析结果的校准曲线的相关系数应补低于0.990.

A.6.2 迁移量的计算

铬(Ⅵ)的实验室检测方法

B.1 原理
B.1.1 本方法适用于对迁移溶液（见8.5，迁移程序）中的六价铬进行定量分析。
B.1.2 为了防止三价铬和六价铬相互转化，迁移步骤完成后须立即中和迁移溶液。试验表明，在pH值为7 ~ 8的条件下，这两种形态的铬都是稳定的。六价铬通过离子交换柱与其他形态的铬分离，通过衍生剂显色后使用UV检测器进行检测。
得到的LOQ完全满足本标准规定限量的要求。
B.1.3 由于需要测量的浓度非常低，因此宜特别注意避免所用试剂、溶液或材料含有的六价铬带来的任何假阳性结果。
B.2 试剂
无特殊说明，均使用优级纯试剂。
B.2.1 谱临晟试剂
B.2.1.1 Mobile Phase
流动相：取一定量MobilePhase（蓝标），用去离子水稀释10倍使用。
流动相清洗液：取一定量MobilePhase（蓝标），用去离子水稀释100倍使用。
B.2.1.2 Purification Solution（绿标）
前处理试剂：每2ml样品滤液加入0.1mlPurification Solution（绿标）后，用0.45um滤膜过滤上机分析。
B.2.1.3 Anti-interference Solution（蓝标）
抗干扰试剂：当IC-UV与ICP-MS连用时，每2ml样品滤液在加入PurificationSolution（绿标）前，加入0.1mlAnti-interference Solution（蓝标），降低Cr3+的干扰。
B.2.1.4 Matrix（红标）
基质匹配液：取一定量Matrix（红标），用去离子水稀释10倍，作为标准溶液配制的基质使用。
B.2.1.5 Regeneration Solution（黑标）
再生液：用于冲洗色谱保护柱进行维护，处理色谱柱污染和压力上升的情况。
B.2.1.6 衍生剂
称取0.4g二苯基碳酰二肼，用50mljiachun 溶解，加入50ml2mol/L硫酸溶液，用去离子水定容到500ml。
A.6.4 六价铬标准溶液，c(Cr6+)=1000mg/L
A.6.5 六价铬储备溶液，c(Cr6+)=1mg/L
移取0.1ml六价铬标准溶液至含有适当流动相的100ml容量瓶中，用稀释10倍的基质匹配液定容并摇匀。该溶液可以稳定一周。
A.6.6 六价铬储备溶液稀释液，c(Cr6+)=10μg/L

移取0.05ml六价铬储备溶液用稀释10倍的基质匹配液定容到50ml并充分摇匀。

A.6.7 工作标准溶液，现用现配
根据以下表格配制标准溶液曲线溶液。
《标准标准溶液配制表》

B.3 仪器
B.3.1 可调式移液器，带一次性吸液嘴，容量可调
B.3.2 A级塑料管带塞，5ml
B.3.3 色谱柱，CrColumu-1，4.6mm×50mm
B.3.4 LC-UV，适用于痕量六价铬分析
B.3.5 pH计，可测量小体积溶液，精度为±0.01pH单位
B.4 程序
B.4.1 移取2ml迁移溶液，
B.4.2 摇匀后用0.45滤膜过滤。
B.4.3 取1.5ml滤液上机分析。
B.4.4 若IC-UV连用ICP-MS，则先加入0.1ml Anti-interferenceSolution，再加入0.1mlPurification Solution（绿标）。重复程序B.4.2~B.4.3。
B.5 仪器条件和参数
B.5.1 IC-UV条件
流动相MobilePhase：取一定量谱临晟MobilePhase（蓝标），用去离子水稀释10倍使用
流动相流速Flow rate：1.2ml/min

衍生剂：称取0.4g二苯基碳酰二肼，用50mljiachun 溶解，加入50ml2mol/L硫酸溶液，用去离子水定容到500ml

衍生剂流速：0.7ml/min
运行时间Run time：3.5min
色谱柱Column：Cr Columu-1，4.6mm×50mm
色谱柱温度Columntemperature：环境温度

波长：540nm

进样体积Sample injection volume：200μl（样品为第Ⅰ、Ⅱ类材料时进样体积为1000μl）

完整的分析时间Tolalanalysis time：3.5min