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为什么ICP-OES线性范围远比AAS的宽很多?

ICP光谱

  • 请教各位大神,为什么ICP-OES线性范围远比AAS的宽很多?

    ICP的线性范围有几百-1000,而AA一般的线性范围好像就在10以内。

    大神们出来讨论一下吧!
  • 该帖子已被版主-tang566加2积分,加2经验;加分理由:话题
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  • 通标小菜鸟

    第1楼2019/12/20

    应助达人

    这个帖子里应该有你要的答案https://bbs.instrument.com.cn/topic/4534234

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  • jiieie

    第2楼2019/12/20

    谢谢您,我确实也看过这个帖子,但是不是很明白,所以又发了一次贴

    通标小菜鸟(v3141805) 发表:这个帖子里应该有你要的答案https://bbs.instrument.com.cn/topic/4534234

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  • JOE HUI

    第3楼2019/12/20

    应助达人

    主要就是自吸收吧!AA自吸收严重,ICP温度高,不容易产生自吸收

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  • JOE HUI

    第4楼2019/12/20

    应助达人

    引自-https://bbs.instrument.com.cn/topic/3771125
    (1) 非吸收线的影响

    当共振吸收线和未被吸收的非共振线同时进入检测器时,使吸光度被“冲淡”,工作曲线向浓度轴弯曲。设Io和I分别为共振吸收线的入射和透射光的强度,i为非吸收线强度。由于它们同时进入检测器,则吸光度为:

    而且随着溶液浓度升高,I值下降,i/I值升高,ΔA变得更负,也就是说越到高浓度区,吸光度降低越厉害,导致A-C曲线向C轴弯曲。

    (2) 共振变宽的影响

    当待测元素浓度增大时,原子化器中待测元素的原子蒸气的分压增大,同类待测原子间碰撞加剧,导致Holtzmark变宽增强,从而使吸收线整体轮廓加宽,中心波长发生位移,使吸收值降低,曲线向C轴弯曲。

    (3) 发射线与吸收线的相对宽度影响

    我们在讨论峰值吸收时,曾提到进行峰值吸收测量的前提条件是Δνe?Δνa , νo,e=νo.a。这里的“远小于”有一个量的概念:

    Δνe/Δνa < 1/5时,A-C呈良好的线性关系;

    1/5< Δνe/Δνa <1时, A-C曲线在高浓度区向C轴弯曲;

    Δνe/Δνa >1时,A-C无线性关系。

    (4) 电离效应

    对于电离电位< 6ev的活泼金属,在火焰中易发生电离。浓度较低时,电离度较大,基态原子数目相对减小,吸光度下降较多;浓度高时,电离度减小,基态原子数目相对增多,吸光度变大,使A-C曲线呈现向A轴弯曲的趋势。这种现象主要在测定K、Na、Be等活泼碱金属和碱土金属时出现,可以设法消除。

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  • jiieie

    第5楼2019/12/23

    JOE HUI(xurunjiao5339) 发表:主要就是自吸收吧!AA自吸收严重,ICP温度高,不容易产生自吸收

    您说的自吸是指AA元素灯的自吸吗?

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  • JOE HUI

    第6楼2019/12/23

    应助达人

    从专业角度下,AAS是原子吸收光谱,ICP是发射光谱,发射光谱和吸收光谱都会受到杂散光的干扰,在发射光谱中,杂散光干扰是加性的,不会影响线性。而吸收光谱中杂散光的干扰影响了吸光值的线性,而吸光值很大时,透射光实际上已经十分微弱了,此时杂散光干扰变得严重,甚至放大电路的噪声和零电位的影响也变得严重起来,这就是吸收光谱线性范围较窄的主要原因。

    jiieie(v3062405) 发表:

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  • jiieie

    第7楼2019/12/23

    JOE HUI(xurunjiao5339) 发表:引自-https://bbs.instrument.com.cn/topic/3771125
    (1) 非吸收线的影响

    当共振吸收线和未被吸收的非共振线同时进入检测器时,使吸光度被“冲淡”,工作曲线向浓度轴弯曲。设Io和I分别为共振吸收线的入射和透射光的强度,i为非吸收线强度。由于它们同时进入检测器,则吸光度为:

    而且随着溶液浓度升高,I值下降,i/I值升高,ΔA变得更负,也就是说越到高浓度区,吸光度降低越厉害,导致A-C曲线向C轴弯曲。

    (2) 共振变宽的影响

    当待测元素浓度增大时,原子化器中待测元素的原子蒸气的分压增大,同类待测原子间碰撞加剧,导致Holtzmark变宽增强,从而使吸收线整体轮廓加宽,中心波长发生位移,使吸收值降低,曲线向C轴弯曲。

    (3) 发射线与吸收线的相对宽度影响

    我们在讨论峰值吸收时,曾提到进行峰值吸收测量的前提条件是Δνe?Δνa , νo,e=νo.a。这里的“远小于”有一个量的概念:

    Δνe/Δνa < 1/5时,A-C呈良好的线性关系;

    1/5< Δνe/Δνa <1时, A-C曲线在高浓度区向C轴弯曲;

    Δνe/Δνa >1时,A-C无线性关系。

    (4) 电离效应

    对于电离电位< 6ev的活泼金属,在火焰中易发生电离。浓度较低时,电离度较大,基态原子数目相对减小,吸光度下降较多;浓度高时,电离度减小,基态原子数目相对增多,吸光度变大,使A-C曲线呈现向A轴弯曲的趋势。这种现象主要在测定K、Na、Be等活泼碱金属和碱土金属时出现,可以设法消除。

    以上就是AA中曲线变弯的原因,非常有用,谢谢您!

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  • jiieie

    第8楼2019/12/23

    我感觉您解释的非常有道理啊!

    为何很多人把这个归因于自吸呢,这一点我不太明白,和自吸有什么关系呢?AA中的自吸就是指元素灯的自吸吧,当元素发生自吸时,会使灵敏度降低,和线性范围好像也没什么关系啊?

    JOE HUI(xurunjiao5339) 发表: 从专业角度下,AAS是原子吸收光谱,ICP是发射光谱,发射光谱和吸收光谱都会受到杂散光的干扰,在发射光谱中,杂散光干扰是加性的,不会影响线性。而吸收光谱中杂散光的干扰影响了吸光值的线性,而吸光值很大时,透射光实际上已经十分微弱了,此时杂散光干扰变得严重,甚至放大电路的噪声和零电位的影响也变得严重起来,这就是吸收光谱线性范围较窄的主要原因。

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  • JOE HUI

    第9楼2019/12/23

    应助达人

    大家一起交流问题,互相分享

    jiieie(v3062405) 发表: 我感觉您解释的非常有道理啊!

    为何很多人把这个归因于自吸呢,这一点我不太明白,和自吸有什么关系呢?AA中的自吸就是指元素灯的自吸吧,当元素发生自吸时,会使灵敏度降低,和线性范围好像也没什么关系啊?

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