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第1楼2007/02/25
气相色谱柱固定相简介
毛细管色谱柱最常用的是聚硅氧烷和聚乙二醇,另外还有一类是小的多孔粒子组成的聚合物或沸石(例如氧化铝、分子筛等)。
1、聚硅氧烷
聚硅氧烷由于其用途广泛、性能稳定性,是目前最常用的固定相。标准的聚硅氧烷是由许多单个的硅氧烷链接而成。每个硅原子与两个功能集团相连,最常见的功能集团为甲基和苯基,此外还有氰丙基和三氟丙基。这些功能集团的类型和数量决定了色谱柱固定相的性质。最基本的聚硅氧烷是由100%甲基取代的,相应的柱子牌号有:HP-1、BP-1、DB-1、SE-30等。若有其他取代基取代甲基时,该取代基的数量一般由一个百分数来表示。例如:5%二苯基-95%二甲基聚硅氧烷表示其包含有5%的苯基集团和95%的甲基集团(“二”是表示每个硅原子包含有两个特定集团)。相应的柱子牌号有:HP-5、BP-5、DB-5、SE-54等。如果甲基的百分数没有表征,则表示它们的含量是100%(如50%苯基-甲基聚硅氧烷表示甲基的含量为50%)。相应的柱子牌号有:HP-50+、BPX-200、DB-17等。
2、聚乙二醇
聚乙二醇是另外一类广泛应用的固定相。有些我们称之为“WAX”或“FFAP”。聚乙二醇的稳定性、使用温度范围都比聚硅氧烷要差一些。聚乙二醇固定相色谱柱的寿命较短,而且容易受温度和环境(有氧环境等)的影响。但由于它的极性比较强,对极性物质有特殊的分离效能,所以仍是我们常用的固定相之一。为了提高分离效能,还有用pH阳离子改性聚乙二醇固定相。FFAP柱就是一类用对苯二甲酸改性的聚乙二醇作为固定相的(DB-FFAP)。这种色谱柱常用于分析分离酸性化合物。另外,我们也用碱性化合物对聚乙二醇固定相改性用来分析分离碱性化合物(CAM)。相应的柱子牌号有:HP-Wax、DB-Wax、Carbowax-10,HP-INNOWax、DB-WAXetr、Carbowax-20M,HP-FFAP、DB FFAP、OV-351等。
3、气-固固定相
气-固固定相就是在管壁表面粘合很薄一层的小颗粒物质,通常叫做多孔层开口管(PLOT)柱。样品是通过在气—固固定相上产生吸附/脱附作用来分离的。它们常用来分离各种气体及低沸点溶剂。最为常用的PLOT柱固定相有苯乙烯衍生物、氧化铝和分子筛等。相应的柱子牌号有:HP PLOT Al2O3“S”、HP PLOT Al2O3“KCl”、GS-Al2O3、CP-Al2O3/KCl、HP PLOT Q、HP PLOT U等。
4、键合和交联固定相
为了改善柱子的性能,常采用键合和交联的方式。交联是将多个聚合物链单体通过共价键进行连接,键合是将其再通过共价键与管壁表面相连。这样处理的结果使得固定相的热稳定性和溶剂稳定性都有较大的提高。所以,键合交联固定相色谱柱可以通过溶剂的浸洗,从而去除柱内的污染物。
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第2楼2007/02/25
常见色谱柱固定相的使用温度
1、聚二甲基硅酮类固定相: OV-1 , SE-30 (弹性体,OV-101 , SF96 , DC2000流体),使用温度上限为300C,但把温度上限改为280℃,可使柱子寿命显著延长。一般来说,弹性体类固定液比流体类更稳定些,SF96 , DC200因含有较高水平的残留催化剂和不纯物,不宜作GC/MS分析。
2、聚苯基乙基硅酮:SE-52(弹性体,5%苯基),SE-54(弹性体,5%苯基,1%乙烯基),DC10(液体,35%苯基),OV-17(液体,50%苯基)实际上限250℃。SE-52、SE-54在280时稳定性很好,常用于GC/MS分析,并能容纳超负荷的大进样量。苯基含量增加、稳定性要差点。
3、聚氰丙基硅酮是极性强的硅酮固定液:OV225(液体,25%氰丙基,25%苯基),Silav10c、SP2340(液体,75%氰丙基),实际温度上限是250℃。
4、聚乙二醇型(Carbowax or PEG)固定液是乙烯氧化物聚合体的混合物,其名称反映了他们分子量变化范围的平均值。Carbowax 20000(腊状固体),FFAP(两终端都是对苯二甲酸的Carbowax 20000),实际温度上限是220℃。
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第3楼2007/02/25
色谱柱固定液英汉对照
阿皮松(真空润滑脂).................................................Apeizon-
八(2-羟内基)蔗糖 .............................................Hyprose SP-80
苯磺酸钠乳化剂 ......................................................Otonite-
苯喹啉 .....................................................7.8-Benzoquinoline
苯乙腈 ..........................................................Bebzylcyanide
苄基联苯 .......................................................Benzyldiphenyl
丙烷壬酸 三甲酯(纤烷丝酯)............................... Celanese Ester No.9
NN-一,二(2氰乙基)甲酰胺 ...............N,N-Bis-(2cyanoethyl)formamide(BCEF)
N,N-一,二甲基硬脂酸酰胺(混以十四十六烷碱) .......................Hallcomiol
M- 二甲基双十八烷基皂士 ...........................................Bentone34
癸二腈 .......................................................Sebaconitrile
癸二酸 二(2-乙氧基乙)酯 ...................Bis-(2-ethoxyethyl)Sebacate.BEES
癸二酸二辛酯.......................................... Dioctyl Sebacate(DOS)
环氧树脂................................................................EPON-
已二酸二(2-甲氧基乙)酯 ....................Bis-(2-moethoxyethyl)adipate(bmea)
已二酸二(2-乙氧基乙)酯 ....................Bis-(2-moethoxyethyl)adipate(bmea)
甲基硅氧烷与聚乙醇丁二酸共聚物 ........................................ECSS-X
甲基三氧苯基(10%)硅氧烷 .......................................Versilube F-50
甲基硅油(甲基硅氧烷) .....................................................OV-
角鲨烷 ...............................................................Spulane
角鲨烯 ...............................................................Squlane
季戊四醇四氰乙基醚 ..............Tetracyanoethylanted penterythriyriol(tcepe)
聚1,4-丁二醇丁二基酸酯 .......................Butanel,1,4-diol suceinate(BDS)
聚乙烯基吡咯烷酮 ....................................Polyinylpyrrolidone(PVP)
聚苯基二乙醇胺丁二酸酯 .................Phenyldiethanolqnine succinate(PDEAS)
聚苯醚 ........................................................Polyhenylether
聚苯醚砜 .............................................................Poly-S-
聚丙二醇已二酸酯.................................................... Roplex400
聚二乙二醇丁二酸酯 ................Dienthyeneglycol succinate(DECS,LAC-3R-728)
聚二乙二醇已二酸酯 ..................Dienthyeneglycol adipate(DEGA,LAC-1R-296)
聚环已烷二甲醇丁二酸酯 .................Cyclohexanedimetheanolsuccinate(CHDMS)
聚三氟氟乙烯油 ....................................................Kel-FOil#10
聚碳硼烷甲基硅氧烷 ....................................................Dexsil-
聚烷撑二醇 ..............................................................UCON-
聚酰胺 ................................................................Poly-A-
聚新戊二醇丁二酸酯.............................Neeopentyl glyol succinate(NGS)
聚亚酰胺110 ..........................................................Poly-110-
聚乙二醇 ........................................................Carbowax-,PEC-
聚乙二醇20M与2-硝基对苯二甲酸反应物 ...............................EfFAP,OV-351 ..
聚乙二醇20M与对苯二甲酯反应物 ..................................Carbowax20M-TPA
聚乙醇单硬脂酸脂 ...................................................Ethofat60/25
聚乙二醇丁二酸脂 .......................Ethylene glycol succinate(EGS,LAC-4-R866
聚乙二醇已二酸脂 ...................................Ethylene glycol adipate(EGA)
聚乙二醇壬基苯基醚.................................................... Lgepal CO
邻苯二甲酸二三(2-丁氧基乙)酯 .........................Bis(2-butoxyethyl)phthalan
邻苯二甲酸二癸酯 ......................................DI-N-decyl phthalate(DDP)
邻苯二甲酸二壬酯.......................................... Dinonylphthalate(DNP)
邻苯二甲酸二辛酯.......................................... Diocyl phthalate(DOP)
邻苯二甲酸二(2-乙基已)酯 ............................Bis(2-ethylthexyl)phthalate
邻苯二甲酸二异癸酯..................................... Diisodecyl phthalate(DDP)
磷酸邻三甲苯酯 ..............................................Tricresy phosphate.
β,β一硫代二丙腈 ..................................β,β-Thiodipripionitrile(TDPN)
碳油 ............................................................Halocarbon oit-
马来酸二正丁酯 ...........................................Di-n-butyl maleate(DBM)
1-羟基-2十七碳烷基噗唑啉............................................... Amine-220
氰丙基苯基硅氧烷 ..........................................................Silar-
氰乙基甲基硅氧烷与聚乙二醇丁二酸酯共聚物 .................................ECNSSM.
曲拉通 ....................................................................Triton
1、2、3-三(2-氰乙氧基)丙烷 .................1.2.3-Tris-(2-Cyanothoxy)pronane(TGEP)
三氟丙基(50%)甲基硅氧烷 .......................................................QF-
三乙醇胺 ........................................................Triethanolamin.e
山梨糖醇 ................................................................Sorbitol
双甘油 ................................................................Diglycerol
四(2-羟乙基)乙二胺...................... Tetrahydroxyethyl ethylenediamine(THEND)
四乙二醇二甲醚 T ................................eraethylene gycol dimethyl ether
β-β-氧二丙腈 .......................................β,β-Oxydipropionitrile(ODPN)
液体石蜡 ....................................................................Nujo
液晶 ....................................................................BMBTBMBI
有机皂士............................................................ -34Bentone34
正十六烷 ............................................................n-Hexadecath
聚酰胺树脂........................................................... Versamid900
聚新戊二醇已二酸酯.................................. Neeopentyl glyol adipate(NGA)
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第4楼2007/02/25
毛细管柱的安装及其维护
1. 毛细管柱的安装
当选择好合适的毛细管柱之后,就应该进行正确地安装工作。先将毛细管柱的两端截取一段(如果是已经使用过的柱子,安装之前一定要分清楚哪个是与进样口相连,哪个是与检测器相连),然后安装,注意螺帽不用拧的太紧。
安装柱子应该在进样口部件都安装好之后。当柱子的一段与进样口接好后,应该通载气,将接检测器的一端放置在丙酮溶液中,观察是否有气泡,用以判断毛细管柱是否被堵。
2. 柱子的老化。
毛细管柱特别是新的柱子,使用之前的老化是很重要的,老化的目的就是使涂层固定相中的低沸点物质挥发干净,使得固定液分配的比较均匀。老化时,毛细管柱的一端接进样口,另一端不接检测器,放置于柱箱内。老化的最高温度应该低于柱子最高使用温度的20~30℃,老化时应该采用程序升温,升温的速率尽量小,然后在最高温度保持4小时左右。第一次老化结束后,将连接检测器的一端的毛细管柱截取一段,安装后查看基线是否正常,若不正常还需要继续老化。
3. 毛细管柱的维护
毛细管柱在平时不使用的时候,因该妥善保管,柱子的两端都应该封好(可用废旧的进样垫),主要是防止固定液被氧化和杂物进入。放置时也应该留意柱子的那一端是连接检测器,哪一端是连接进样口。
不同毛细管柱压力的设置
压力单位(psi)
15m 25m 30m 50m 100m
0.20mm 10-15 20-30 18-30 40-60 80-120
0.25mm 8-12 13-22 15-25 28-45 55-90
0.32mm 5-10 8-15 10-20 16-30 32-60
0.53mm 1-2 2-3 2-4 4-8 6-14