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不确定度计算公式疑问

  • xiaokai7117
    2020/05/28
    • 私聊

实验室认可/资质认定

  • 各位老师好

    最近在做不确定度计算的时候拿了一份参考资料，碰到下面的疑问,

    计算数据如下

    峰面积

    标准工作溶液质量浓度（µg/mL）

    0.8

    2

    20

    40

    80

    A1

    30.1

    75.9

    824

    1647

    3287

    A2

    29.2

    75.1

    825

    1663

    3294

    A3

    28.7

    74.7

    822

    1656

    3283

    A（平均）

    29.0

    75.2

    824

    1655

    3288

    采用最小二乘法拟合，得直线方程为：A = 40.989 c + 3.726，r2=0.99999。
    计算标准曲线溶液的峰面积的残差的标准差公式s（A）=[（∑[Aj-(a+bcj )平方]）/（n-2）]开平方，资料的计算结果 s(A)=9.62 ，但是我计算的结果只有s（A）=5.04.

    想请教下哪位老师对这个标准曲线的不确定度公式计算比较熟的，能不能帮忙解答下我哪里算错了？



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  • JOE HUI

    第1楼2020/05/28

    应助达人

    有个EXCEL关于最小二乘法计算公式等，自己拉下就OK

0
    +关注 私聊

  • BGYQ

    第2楼2020/05/28

    我用excel算了下，好像结果都不对，正确的残差（Steyx)是7.126。



    CNAS-GL006：2019 化学分析中不确定度的评估指南 第80页也有范例参考。

0
    +关注 私聊

  • xiaokai7117

    第3楼2020/05/29

    老师，我按CNAS-GL006：2019 化学分析中不确定度的评估指南 第80页的范例参考算了下：

    浓度123吸光度平均值斜率（slope）截距（intercept）r值（correl）残差（steyx）
    0.10.0280.0290.0290.02866670.2410.00870.99830.005083
    0.30.0840.0830.0810.0826667
    0.50.1350.1310.1330.133
    0.70.180.1810.1830.1813333
    0.90.2150.230.2160.2203333
    和范例里面的结果s=0.005486也是对不上。另外就是还有疑问，范例要求的S是残差的标准差,现在用excel公式steyx算出来的只是残差，两个不知道如何进行换算。范例要求的S是残差的标准差里面是除以(n-2），这个是否有公式可以进行计算?有哪位老师知道的能否帮忙解答下，谢谢。
    BGYQ(v3151876) 发表:我用excel算了下，好像结果都不对，正确的残差（Steyx)是7.126。



    CNAS-GL006：2019 化学分析中不确定度的评估指南 第80页也有范例参考。

0
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  • BGYQ

    第4楼2020/05/29



    计算没有问题，你再检查下设定的公式。

    excel那个函数计算出来就是残差（the residual standard deviation,残余标准偏差)。

    相关系数，截距等不是由平均值计算，是通过线性最小二乘法拟合的。

    xiaokai7117(xiaokai7117) 发表: 老师，我按CNAS-GL006：2019 化学分析中不确定度的评估指南 第80页的范例参考算了下：

    浓度123吸光度平均值斜率（slope）截距（intercept）r值（correl）残差（steyx）
    0.10.0280.0290.0290.02866670.2410.00870.99830.005083
    0.30.0840.0830.0810.0826667
    0.50.1350.1310.1330.133
    0.70.180.1810.1830.1813333
    0.90.2150.230.2160.2203333
    和范例里面的结果s=0.005486也是对不上。另外就是还有疑问，范例要求的S是残差的标准差,现在用excel公式steyx算出来的只是残差，两个不知道如何进行换算。范例要求的S是残差的标准差里面是除以(n-2），这个是否有公式可以进行计算?有哪位老师知道的能否帮忙解答下，谢谢。

0
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  • xiaokai7117

    第5楼2020/05/29

    BGYQ(v3151876) 发表:

    计算没有问题，你再检查下设定的公式。

    excel那个函数计算出来就是残差（the residual standard deviation,残余标准偏差)。

    相关系数，截距等不是由平均值计算，是通过线性最小二乘法拟合的。

    谢谢老师的指正，参考资料的数据已经可以完全对应上了，但是现在又遇到新的问题需要请教下老师。现在需要计算我们自己的数据，数据如下：

    编号

    铅浓度（ug/ml）

    分析光谱强度（单位：cps）

    1

    2

    3

    平均

    1

    0.002

    313634.8

    316280.9

    317313.9

    315743

    2

    0.005

    715008.4

    720219.0

    716289.1

    717172

    3

    0.010

    1397512.0

    1399545.4

    1388897.4

    1395318

    4

    0.030

    4006968.5

    4039656.7

    4024402.2

    4023676

    5

    0.050

    6726783.1

    6753373.0

    6740614.1

    6740257


    遇到的问题是
    1.仪器检测得到工作曲线是: f（x）=bx+a=142109040.2714X+5112.6027；线性拟合：r2=0.9999.但是如果用excel公式计算斜率的函数（slope）和截距的函数（intercept）得到的结果和仪器曲线得到的不一致。

    2.相关系数，截距，斜率等不是由平均值计算，是通过线性最小二乘法拟合的，这个老师是否能给如何详细的计算公式

0
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  • Insp_41162e6d

    第6楼2020/08/24

    求关于最小二乘法计算公式的EXCEL，谢谢。2820153402@qq.com

    JOE HUI(xurunjiao5339) 发表:有个EXCEL关于最小二乘法计算公式等，自己拉下就OK

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