水质硫化物的测定--亚甲蓝法（请教大佬们一些问题）

1.方法原理就是将样品中的硫化物经酸化、加热氮吹或蒸馏后,产生的硫化氢用特定溶液吸收后测定

2. 我们是自己配置的硫化物溶液用于实验，配置如下：在1升自来水中只加入1.35克九水硫化钠和2克碳酸氢钠（pH大概是9-10之间），不再加其他药品，而且通入氮气去除 水中的氧气。在检测前，会再用0.22 μm的滤膜过滤水样，然后和做标线一样的步骤测硫化物（即没有进行“酸化-吹气-吸收法”和“酸化-蒸馏-吸收法“预处理）。这样的话，是否可以呢？
不可行，楼主的体系是碱性环境不会有硫化氢存在，再者氮吹无法除氧气

4. 所以想再请教下大佬们我的硫化物标线是不是有问题呢？ 曲线①: y = 0.0033 + 0.0181x (r=0.9997)；曲线②: y = 0.0068 + 0.074x (r=0.9996)。
单纯看标线的线性非常好，不过第二条的斜率太大了

应助达人

1. 采用“酸化-吹气-吸收法”和“酸化-蒸馏-吸收法“预处理的目的是为了将硫化物转换成硫化氢气体，然后收集硫化氢气体，进行测定是嘛？
是的。
2. 我们是自己配置的硫化物溶液用于实验，配置如下：在1升自来水中只加入1.35克九水硫化钠和2克碳酸氢钠（pH大概是9-10之间），不再加其他药品，而且通入氮气去除 水中的氧气。在检测前，会再用0.22 μm的滤膜过滤水样，然后和做标线一样的步骤测硫化物（即没有进行“酸化-吹气-吸收法”和“酸化-蒸馏-吸收法“预处理）。这样的话，是否可以呢？
楼主这是配制的质控样吗？硫化物浓度理论值为1.35*32/240/1L=180mg/L？肯定是不合理的，本身硫化钠纯度就是个问题。参照GB/T 16489-1996，硫化物标准品需要滴定后确定最终准确浓度，如下图。

3. 我们这样检测后，发现测得的硫化物浓度总是比预想配置的浓度高。如果硫化物有逸出的话，那也可能是测得的浓度更低才对啊。这可能是什么原因导致的呢？
楼主，这个首先要保证楼主标曲和内控样是准确的，不然不好评定被测结果。

4. 所以想再请教下大佬们我的硫化物标线是不是有问题呢？ 曲线①: y = 0.0033 + 0.0181x (r=0.9997)；曲线②: y = 0.0068 + 0.074x (r=0.9996)。

高浓度曲线
低浓度曲线
楼主曲线斜率整体偏高不少，通过有证标准物质查找下原因，线性好说明存在的原因为系统误差。

打错了，第二个是y = 0.0068 + 0.174x (r=0.9996)

我们这样是类比作标线的操作，测得就是硫化物本身，不是硫化氢

2.和3. 不是质控，我们就是为了配置浓度为180 mg/L的硫化物溶液。按照理论的计算量投加的九水硫化钠，但是测出的值不符合理论值。
4. 之前写的曲线②手误了，实际上: y = 0.0068 + 0.174x (r=0.9996)。您所说的曲线斜率整体偏高不少是怎么判断的呢，我用的是水和废水检测方法第四版（标准点浓度 分别是0，10，20，40，60，80，100 μg/L），和GB/T 16489-1996以及征求意见稿的标曲浓度不太一样。
还有就是，您所说的系统误差是什么意思呢？是标液存在问题吗？

ztyzb(zxz19900120) 发表:1. 采用“酸化-吹气-吸收法”和“酸化-蒸馏-吸收法“预处理的目的是为了将硫化物转换成硫化氢气体，然后收集硫化氢气体，进行测定是嘛？
是的。
2. 我们是自己配置的硫化物溶液用于实验，配置如下：在1升自来水中只加入1.35克九水硫化钠和2克碳酸氢钠（pH大概是9-10之间），不再加其他药品，而且通入氮气去除 水中的氧气。在检测前，会再用0.22 μm的滤膜过滤水样，然后和做标线一样的步骤测硫化物（即没有进行“酸化-吹气-吸收法”和“酸化-蒸馏-吸收法“预处理）。这样的话，是否可以呢？
楼主这是配制的质控样吗？硫化物浓度理论值为1.35*32/240/1L=180mg/L？肯定是不合理的，本身硫化钠纯度就是个问题。参照GB/T 16489-1996，硫化物标准品需要滴定后确定最终准确浓度，如下图。

3. 我们这样检测后，发现测得的硫化物浓度总是比预想配置的浓度高。如果硫化物有逸出的话，那也可能是测得的浓度更低才对啊。这可能是什么原因导致的呢？
楼主，这个首先要保证楼主标曲和内控样是准确的，不然不好评定被测结果。

4. 所以想再请教下大佬们我的硫化物标线是不是有问题呢？ 曲线①: y = 0.0033 + 0.0181x (r=0.9997)；曲线②: y = 0.0068 + 0.074x (r=0.9996)。

高浓度曲线
低浓度曲线
楼主曲线斜率整体偏高不少，通过有证标准物质查找下原因，线性好说明存在的原因为系统误差。

学习学习！

应助达人

那我就明白了，本身你自己用硫化钠九水配制的就不能用来做质控，因为有两种确定浓度的思路：1、滴定；2、有证标准溶液和标准物质共同定量；当然和好多家实验室比对定量准确度还是有差距的。
关于最后一点HJ 1226-2021新的硫化物标准已经实施了，细节好多改动，附件是征求意见稿编制说明，楼主提及的两个标准至少在生态环境监测领域不能用了。