微波消解法测空白水样的cod，硫酸亚铁铵的消耗体积偏大了很多

应助达人

是否可以更换器皿或者单独使用玻璃器皿对比一下看看是否来自器皿污染。

应助达人

楼主具体空白水样体积偏大多少？采用重铬酸钾法测定COD时采用的是回滴法,就是利用酸性重铬酸钾的强氧化性来氧化废水中的还原性污染物,再利用硫酸亚铁铵来滴定样品中剩余的重铬酸钾来计算所消耗的重铬酸钾的量进而大略的估算出废水中还原性污染物的量,因此肯定是空白样品所消耗的硫酸亚铁铵的量比较大,一般我们做COD的时候
所加的药剂量还有所取得水样量都减半,所以在滴定重铬酸钾的时候消耗的硫酸亚铁铵的量基本在11.3ml左右.

应助达人

测定样品时,部分重铬酸钾先氧化了样品水中的还原性物质,自身被还原.而空白水样则几乎不消耗重铬酸钾.
最后滴定样品时,是利用硫酸亚铁还原未参与水样反应的重铬酸钾,自然,空白样品里剩余的多则耗硫酸亚铁多.

空白实验用水含有机耗样物质或杂质，换高锰酸钾重蒸水试试。

应助达人

楼主，其实标准中（上图引自HJ 828-2017）对空白硫酸亚铁铵消耗量无明确规定，保证准确度和精密度没问题即可。
空白偏差过大楼主可以先提供下数据，找原因的话从玻璃器皿和实验用水两方面入手，改变单一条件做正交试验。