【求助】聚氯乙烯树脂中残留氯乙烯单体含量测定方法

液上法：在配制标准气的时候，如果提前将样品瓶内的空气抽掉一些，则结果与标准上的400ug/kg比较接近；如果提前不将样品瓶内的空气抽掉一些，则结果与标准上的400ug/kg相差较多。
再从标准气稀释到标准样时，不知道出现了什么问题，配制出的标准样进样分析后，所出的峰的峰高和峰面积都不能用来作为样品的参照使用？所出的峰（峰高和面积）不成比例关系，并且做的同一浓度的标准样的峰（峰高和面积）也相差较大？
固上法：与液上法都在同一步骤上出现同一现象，相对而言固上法比液上法的结果稍好一点，但还是达不到能用来作为样品的参照使用？

液上法：在配制标准气的时候，如果提前将样品瓶内的空气抽掉一些，则结果与标准上的400ug/kg比较接近；如果提前不将样品瓶内的空气抽掉一些，则结果与标准上的400ug/kg相差较多。
再从标准气稀释到标准样时，不知道出现了什么问题，配制出的标准样进样分析后，所出的峰的峰高和峰面积都不能用来作为样品的参照使用？所出的峰（峰高和面积）不成比例关系，并且做的同一浓度的标准样的峰（峰高和面积）也相差较大？
固上法：与液上法都在同一步骤上出现同一现象，相对而言固上法比液上法的结果稍好一点，但还是达不到能用来作为样品的参照使用？

中华人民共和国国家标准
聚氯乙烯树脂中残留氯乙烯单体含量测定方法
Determination method of residual vinyl chloride
monomer contents in polyvinyl chloride
GB 4615-87代替GB 4615-84
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1 应用范围
本标准是用液上气相色谱法测定聚氯乙烯（PVC）树脂中残留氯乙烯单体（RVCM）含量的方法。适用于氯乙烯（VC）均聚物、共聚物树脂及其制品中残留氯依稀单体的测定。
    本方法最低检出量0.5mg/kg 。
    用固上气相色谱法测定聚氯乙烯树脂中残留氯乙烯单体含量的方法见附录A。
2 方法原理
    将试样溶解在合适的溶剂中，用液上气相取样的气相色谱法测定氯乙烯的含量。
3 试剂及材料
3.1 氯乙烯：纯度大于99.5% 。
3.2 N，N-二甲基乙酰胺（DMAC）：在测试条件下不含有与氯乙烯的色谱保留时间相同的任何杂质。
3.3 空气、氮气、氢气。
4 样品的贮存和保管
    把水份含量合格的试样，按批号装满于广口瓶中，密封保存。必须在24h内进行测定。凡是超过24h者，要注明试样的贮存时间。
    聚氯乙烯制品的试样，放在有盖的广口瓶中即可。
5 仪器
5.1 气相色谱仪：带氢火焰离子化鉴定器（FID）。
5.2 色谱柱：所使用的色谱柱应能使试样中杂质与氯乙烯完全分开。每升或每千克含有0.02mg氯乙烯的溶液得到的色谱峰高，至少是基线噪声的5倍。
    可使用的色谱柱及试验条件列于附录B（参考件）中。
5.3 恒温器：70±1℃，并有取样孔。
5.4 医用注射器：1、5ml，若干支。
5.5 微量注射器：1、10、100ul，若干支。
5.6 样品瓶：25±0.5 ml，使用温度90℃，耐压0.5kgf/cm2。带硅橡胶盖和金属螺旋密封帽。
5.7 分析天平：分度值为0.1mg 。
5.8 秒表：分度值为0.2s 。
5.9 耐压氯乙烯容器：50～100ml 。
5.10 磁力搅拌器。
5.11电子计算器。
5.12 刻度放大镜或读数显微镜。
6 安全措施
    氯乙烯是有害气体，故在配制样品和排放等处理时，都要在通风橱进行。
7 氯乙烯标准气和标准样的配制
7.1标准气的配制：在样品瓶中放几颗玻璃珠后，盖紧密封，在分析天平上称重（精确到0.1mg）用注射器从氯乙烯容器中取出5ml气体（取气时注射器先用氯乙烯气体洗两次）注入瓶中，再称量（精确到0.1mg），摇匀后静置10min，立即使用。该气体浓度C1约为400ug/ml。可按（1）计算：
C1=（W2-W1）/(V1+V2)×106
式中：W1——放进玻璃珠的样品瓶质量，g ；
W2——放进玻璃珠的样品瓶注入了5ml氯乙烯气体后的质量，g ；
V1——样品瓶的体积，ml ；
V2——加入氯乙烯的体积，ml 。
7.2 标准样的配制：在两个系列各三个样品瓶中，用微量注射器分别准确地注入3mlDMAC，再分别准确地注入0.5、5、50ul标准气摇匀待用，每个标准样中氯乙烯单体（VCM）的含量（ug）按式（2）计算：
VCM= C1×V
式中：C1——标准气浓度，ug/ml ；
V——加入的标准气的体积，ml 。
8 分析步骤
8.1试样溶液的制备
8.1.1在分析天平上称取两份已充分混合均匀的试样0.3～0.5g（精确到0.1mg），置于样品瓶中，再次放入一根2mm×25mm镀锌的铁丝，立即盖紧。
8.1.2 将上述样品瓶放在电磁搅拌器上，在缓慢搅拌下，用注射器准确地注入3mlDMAC，使试样溶解。
8.2 试样的平衡
8.2.1 把标准样和试样一起在恒温器（70±1℃）中放置30min以上，使氯乙烯在气液两相中达到平衡。
8.2.2 依次从平衡后的标准样和试样瓶中，用注射器迅速取出1ml上部气体，注入色谱仪中分析（当试样含量底时，可取2～3ml气体，但要确保有一个含量相近的标准样，并取相同量的气体，在仪器同一灵敏度下分析），记录氯乙烯的峰面积（或峰高）。
    注：注射器预先恒温器到与样品相同的温度。
9 结果表示
9.1 试样中残留氯乙烯单体（RVCM）含量（mg/kg）按式（3）计算：
RVCM=A1×C1×V/（A2×W）
式中：A1——试样中氯乙烯的峰面积（或峰高），cm2(或mm)；
A2——与试样含量相近的标准样的峰面积（或峰高），cm2(或mm)；
C1——标准气的浓度，ug/ml ；
V——与试样含量相近的标准样的体积，ml ；
W——试样质量，g 。
10 试验报告
    试验报告应包括下列内容：
a. 注明采用本标准的方法；
b. 测试材料的完整标志（制造厂、型号、等级、批号及形状）；
    c. 所使用的色谱柱及工作条件；
    d. 两个平行试验的结果及其算术平均值；
    e. 试验人员及日期。
   
   
   
   
    附录A
    固上气相色谱法测定聚氯乙烯树脂中
    残留氯乙烯单体含量（参考件）
    本方法基于聚氯乙烯树脂、残留氯乙烯单体和空气之时在密闭体系中建立的蒸汽平衡。
    本方法适用于测定氯乙烯均聚物（PVC）树脂中残留氯乙烯单体（RVCM）含量。
    本方法的最低检出量0.2mg/kg 。
    除下述内容之外，试剂及材料、试样的贮存和保管、仪器、安全措施、测试结果的报告以及色谱柱和工作条件等参照标准正文有关章节及附录B。
A.1 氯乙烯标准气和标准样的配制
A.1.1 标准气的配制
    从耐压氯乙烯容器中，用注射器取出5ml氯乙烯气体，注入已密封的样品瓶中，其浓度C2（ml/ml）按式（A1）计算：
    C2=V2/（V1+V2）
    式中：V1——样品瓶的体积，23.5ml ；
    V2——加入氯乙烯气体的体积，ml 。
A.1.2 标准样的配制
    在两个系列各三个样品瓶中，用微量注射器，分别准确地注入标准气1.2、12和120ul。每个标准样中氯乙烯单体（VCM）含量（ug/ml）按式（A2）计算：
    VCM= C2×V/V3×106
    式中：C2——标准气中氯乙烯的体积浓度，ml/ml ；
    V——加入的标准气的体积，ml ；
    V3——样品瓶的体积，ml 。
    注：如果能预先估计被测试样中氯乙烯含量，可只配一个含量与被测试样中含量接近的标准样，而不必同时做三个标准样。
A.2分析步骤
A.2.1 试样的制备
    称取已混合均匀的树脂样品4±0.5g(精确到0.1mg),置于样品瓶中，并立即盖紧。
A.2.2 样品的平衡
    将标准样和试样瓶一起置于恒温器中（90±1℃），恒温60min以上，使氯乙烯在气固两相中达到平衡。
A.3 结果表示
A.3.1 试样中残留氯乙烯单体（RVCM）含量（mg/kg）按式（A3）计算：
    RVCM=As/Rf（4.257768×10-3+6.095721×10-2/W）
    式中：As——试样中RVCM峰面积，cm2 ；
    Rf——响应因子（标样峰面积/标样体积，cm2/PPm）；
    W——试样质量，g 。
A.3.2 采用本方法时的试验条件如下：
    室温：22℃（295K）；
    平衡温度：90℃（363K）；
    大气压力：750mmHg ；
    样品瓶体积：23.5ml ；
    试样含水量：低于0.5% 。
   
   
   
   
   
   
   
   
   
   
   
   
   
   
   
   

    附录B
    可适用的色谱柱及工作条件（参考件）
B.1 可适用的色谱柱见下表：
编号    柱长
m    直径
mm    担体    固定液组成
（质量比）    固定液/担体
（质量比）    柱温℃   
Ⅰ    2～3    3～4    6201釉化担体
（80～100目）    β，β，-氧二丙腈：
硅油Ⅲ=2：1    1：10    50   
Ⅱ    2    3～4    407有机担体
（80～100目）    ———    ———    125   
B.2 色谱仪个部温度及恒温精度
    色谱柱：50±0.5℃ 检测室：120±1℃ 汽化室：110±1℃
B.3 气体流量：
    N2 ：30ml/min ；
    H2：50ml/min ；
    空气：350—400ml/min 。


附加说明 ：
本标准由中国化工部提出,由全国塑料标准化技术委员会化学方法分析技术委员会归口。
    本标准由锦西化工研究院负责起草。
    本标准主要起草人:安力华 容玉芳 张振英

不错,谢谢,有GB4615就好了

值得学习，实用的

谁能再帮忙解答下，标准气体再取5ul稀释的话取那里面氯乙烯单体来注射结果怎么计算？？急啊

大家做氯乙烯单体时用的标准是液体溶液还是气体呢？我感觉很难做出来

GB 4615-87

应助达人

你不会算却让你做着标准曲线，有点匪夷所思。