流动相加酸、加碱、加盐的目的

应助达人

1、改善峰形，某些样品不加酸液相不出峰的，有些样品加了酸之后峰形会变的好一些，但是要看具体情况，也有一些样品加了酸之后反而峰形变差。
2、调整保留时间，改善分离度。
3、保护色谱柱，分析某些PH过高或者过低的样品的时候
总的来说都是为了峰形，峰位。根据药物 自身的酸碱性，选择合适PH，对于反相来说，一般情况下，样品在分子状态下保留比较好，样品在色谱柱上的保留程度直接影响的就是峰形和峰位了。

应助达人

待测物酸碱性可通过pKa值查询，流动相中含水部分的pH是影响离子型化合物的解离状态和色谱保留的重要参数，不同形态的保留随着pH的改变而明显不同，但对非极性较强或中性化合物影响不明显。在反相色谱中，控制pH会对化合物的保留带来最显著的变化。化合物从离子状态变化到非离子状态其保留因子可变化10～30倍，因此，pH是方法开发时最强有力的选择性调节工具。
对于大多数碱性化合物和一般的弱酸，采用低pH流动相（流动相加甲酸或乙酸）能使碱性化合物在硅胶基色谱柱上获得更好的峰形，大多数反相柱都可以在pH 2～8条件下使用。在低pH条件下，硅胶的硅醇基完全质子化，所以与带正电荷的碱性化合物的相互作用较弱，从而得到良好的峰形。对于酸性化合物来说，在低pH下不带电荷，可使其保留最大；而一些样品可能在低pH条件下无法分离，但在中等pH条件下具有更好的溶解度和稳定性。在中等pH范围内，碱性化合物（如胺类）可能仍带正电荷，而硅醇基则可能带负电荷，正负电荷之间的次级作用会影响碱性化合物的峰形。因此可以选择封端的色谱柱来屏蔽硅醇基。通常，pH 7时流动相添加剂可选择LC/MS兼容的挥发性乙酸铵或甲酸铵。在低pH或中等pH条件下，某些碱性化合物可能仍然没有足够的保留和选择性，这时可尝试使用更高的pH条件下（流动相加氨水）进行分离。因为在高 pH 条件下碱性化合物呈非解离状态，可以增加其保留。

应助达人

一个是对峰型有影响，如果pH值选的不好，色谱峰会出现大拖尾。
一个是对保留时间的影响。如果待测物质是中性的，那么pH值就没什么影响。不过如果待测物本身有酸碱性，那么影响就比较大了。比如说，一个碱性物质，流动相的pH值越小（就是流动相酸性越大），样品的保留时间越往前移。
一般流动相的pH值是根据样品的pKa值或者pKb值来确定的。

我看到有人说碱性物质，流动相就加碱，酸性物质，流动相就加酸，是这样吗