怪侠一点红
第1楼2007/04/19
在上述工作的基础之上,为进一步提高对aldol反应催化的立体选择性,该课题组首次设计合成“伯胺-叔胺”协同催化的双功能手性小分子催化剂。该类催化剂利用伯胺催化这一常见于自然界的烯胺催化机理,同时通过叔胺官能团与一分子强质子酸原位构建出氢键给体实现不对称诱导。另外,研究也证实第二分子弱质子酸的引入可以极大地提高反应速率、改善催化活性。由于伯胺烯胺催化机理的独特性质,使得该类催化剂在催化直链烷基酮(acylic ketones)aldol反应时,得到了高syn选择性的产物。与此形成鲜明对比的是,绝大多数以脯氨酸为代表的二级胺催化剂对该类反应的催化效果较差,而且多为anti选择性。该项工作不仅发展了一类新型的高活性(高达>99%产率)、高非对映选择性(高达12:1dr)、高光学选择性(高达>99% ee)的不对称aldol反应催化剂,同时也加深了对伯胺催化剂催化机理的认识,为开发新一代不对称有机小分子催化剂提供了有益的借鉴。