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影响红外光谱吸收峰位置的因素有哪些

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2024/10/24

综合仪器讨论

影响红外光谱吸收峰位置的因素包括内部因素和外部因素。?

内部因素
- ?诱导效应?：具有不同电负性的取代基通过诱导静电作用，引起分子中电子云分布的变化，从而改变键的力常数，导致基团频率发生位移。给电子取代基使红外吸收谱带移向低波数，吸电子取代基使红外吸收谱带移向高波数。
- ?共轭效应?：共轭效应可使共轭体系中的电子云密度平均化，改变键的力常数，影响振动频率的位移。同时，共轭效应增强平面化，也会影响红外吸收的强度。
- ?氢键效应?：分子中存在氢键时，键变长，减少了键的力常数，导致伸缩振动频率向低波数移动，且谱带变宽，吸收强度增大。
- ?环张力?：环结构中的张力会影响键的力常数，从而影响红外吸收峰的位置。
- ?空间效应?：位阻基团不利于平面共轭体系的形成，或抑制氢键的形成，影响红外吸收峰的位置。
- ?振动的耦合?：不同振动模式的耦合也会影响红外吸收峰的位置和强度。
外部因素
- ?溶剂效应?：溶剂的极性会影响分子的电子云分布，从而影响红外吸收峰的位置。例如，羧酸在不同溶剂中的伸缩振动频率随溶剂极性的增大而降低。
- ?物态变化?：红外光谱样品在不同的物理状态下测定（气态、液态、固态、溶液或悬浮液），不同的状态会导致光谱的变化。

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