方案摘要
方案下载应用领域 | 环保 |
检测样本 | 饮用水 |
检测项目 | 有机污染物>卤代有机化合物 |
参考标准 | GB/T 5750.8-2023 |
挥发性卤代烃通常指沸点在200℃以下的卤代烃,具有致畸、致癌、易在人体内蓄积等特点,《生活饮用水卫生标准》GB5749-2022对环境水样中卤代烃的含量进行了严格限定。 本方案参考GB/T 5750.8-2023 《生活饮用水标准检验方法 第8部分:有机物指标》的4.3 顶空毛细柱气相色谱法,本方法适用于生活饮用水中27种挥发性有机物的测定。
【仪电分析】顶空-气相色谱法测定生活饮用水中27种卤代烃
挥发性卤代烃通常指沸点在200℃以下的卤代烃,具有致畸、致癌、易在人体内蓄积等特点,《生活饮用水卫生标准》GB5749-2022对环境水样中卤代烃的含量进行了严格限定。
本方案参考GB/T 5750.8-2023 《生活饮用水标准检验方法 第8部分:有机物指标》的4.3 顶空毛细柱气相色谱法,本方法适用于生活饮用水中27种挥发性有机物的测定。
一、主要仪器和试剂
1)气相色谱GC128,配ECD检测器;
2)全自动顶空装置;
3)DB-624毛细柱,30m×0.25mm×1.4μm;
4)27种卤代烃标准溶液;
5)氯化钠:优级纯,马弗炉550℃烘烤2小时;
6)甲醇:色谱纯;
7)般实验室常用仪器和设备。
二、实验方法
2.1 气相色谱参考条件
进样口温度:250℃;
柱流量:0.8ml/min;
分流比:1:1;
程序升温:45℃(5min)→10℃/min→100℃→20℃/min→240℃(10min);
检测器条件:温度300℃;
ECD选项:量程10e0、电流0.5nA、电流调节×1
2.2 顶空参考条件
平衡温度:70℃;
定量管温度:90℃;
传输线温度:90℃;
平衡时间15min;
加压时间0.2min;
取样时间0.2min;
定量环平衡时间0.1min;
进样时间0.2min。
顶空进样系统采用高速振荡模式;
2.3 标准系列的制备
取7个50 mL容量瓶,预先加入适量超纯水,再分别依次加入适量的27种混合卤代烃标准使用液,配制成7个浓度点的标准系列,各组分质量浓度见下表1。取7个顶空瓶,分别称取3.7g氯化钠于顶空瓶种,加入各混合标准系列溶液10mL,立刻密封顶空瓶,轻轻摇匀后上机测试。
表1 混合标准系列溶液质量浓度
序号 | 组分 | 有证标准溶液mg/L | 混合标准系列溶液质量浓度(μg/L) | ||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |||
1 | 1,1-二氯乙烯 | 60.8 | 2.43 | 6.08 | 12.2 | 24.3 | 36.5 | 48.6 | 60.8 |
2 | 二氯甲烷 | 446 | 17.8 | 44.6 | 89.2 | 178 | 268 | 357 | 446 |
3 | 反-1,2-二氯乙烯 | 615 | 24.6 | 61.5 | 123 | 246 | 369 | 492 | 615 |
4 | 顺-1,2-二氯乙烯 | 893 | 35.7 | 89.3 | 179 | 357 | 536 | 714 | 893 |
5 | 三氯甲烷 | 11.3 | 0.453 | 1.13 | 2.26 | 4.53 | 6.79 | 9.06 | 11.3 |
6 | 1,1,1-三氯乙烷 | 5.21 | 0.208 | 0.521 | 1.04 | 2.08 | 3.13 | 4.17 | 5.21 |
7 | 四氯化碳 | 1.60 | 0.064 | 0.160 | 0.320 | 0.640 | 0.960 | 1.28 | 1.60 |
8 | 1,2-二氯乙烷 | 672 | 26.9 | 67.2 | 134 | 267 | 403 | 538 | 672 |
9 | 三氯乙烯 | 12.6 | 0.504 | 1.26 | 2.52 | 5.04 | 7.57 | 10.1 | 12.6 |
10 | 二氯一溴甲烷 | 15.1 | 0.604 | 1.51 | 3.02 | 6.04 | 9.06 | 12.1 | 15.1 |
11 | 反-1,2-二溴乙烯 | 22.7 | 0.908 | 2.27 | 4.54 | 9.08 | 13.6 | 18.2 | 22.7 |
12 | 顺-1,2-二溴乙烯 | 22.7 | 0.908 | 2.27 | 4.54 | 9.08 | 13.6 | 18.2 | 22.7 |
13 | 1,1,2-三氯乙烷 | 176 | 7.04 | 17.6 | 35.2 | 70.4 | 105 | 141 | 176 |
14 | 四氯乙烯 | 3.52 | 0.141 | 0.352 | 0.704 | 1.41 | 2.11 | 2.82 | 3.52 |
15 | 一氯二溴甲烷 | 28.3 | 1.13 | 2.83 | 5.66 | 11.3 | 17.0 | 22.6 | 28.3 |
16 | 三溴甲烷 | 56.5 | 2.26 | 5.65 | 11.3 | 22.6 | 33.9 | 45.2 | 56.5 |
17 | 1,3-二氯苯 | 152 | 6.09 | 15.2 | 30.4 | 60.9 | 91.3 | 122 | 152 |
18 | 1,4-二氯苯 | 321 | 12.8 | 32.1 | 64.2 | 128 | 193 | 257 | 321 |
19 | 1,2-二氯苯 | 187 | 7.48 | 18.7 | 37.4 | 74.8 | 112 | 150 | 187 |
20 | 1,3,5-三氯苯 | 19.8 | 0.792 | 1.98 | 3.96 | 7.92 | 11.8 | 15.8 | 19.8 |
21 | 1,2,4-三氯苯 | 29.6 | 1.18 | 2.96 | 5.92 | 11.8 | 17.8 | 23.7 | 29.6 |
22 | 六氯丁二烯 | 2.71 | 0.108 | 0.271 | 0.542 | 1.08 | 1.63 | 2.17 | 2.71 |
23 | 1,2,3-三氯苯 | 17.3 | 0.692 | 1.73 | 3.46 | 6.92 | 10.4 | 13.8 | 17.3 |
24 | 1,2,4,5-四氯苯 | 11.2 | 0.448 | 1.12 | 2.24 | 4.48 | 6.72 | 8.96 | 11.2 |
25 | 1,2,3,4-四氯苯 | 10.3 | 0.412 | 1.03 | 2.06 | 4.12 | 6.18 | 8.24 | 10.3 |
26 | 五氯苯 | 4.90 | 0.196 | 0.490 | 0.980 | 1.96 | 2.94 | 3.92 | 4.90 |
27 | 六氯苯 | 7.41 | 0.296 | 0.741 | 1.48 | 2.96 | 4.45 | 5.93 | 7.41 |
2.4样品处理
采样时先加0.3-0.5g抗坏血酸于棕色磨口玻璃瓶中,将水样沿瓶壁缓慢加入瓶中。测试前顶空瓶中加入3.7g氯化钠,准确移入10mL水样,立即密封顶空瓶,轻轻摇匀。
三、实验结果
3.1 标准色谱图
图1 混合标准溶液色谱图
1_1,1-二氯乙烯 | 2_二氯甲烷 | 3_反-1,2-二氯乙烯 | 4_顺-1,2-二氯乙烯 | 5_三氯甲烷 |
6_1,1,1-三氯乙烷 | 7_四氯化碳 | 8_1,2-二氯乙烷 | 9_三氯乙烯 | 10_二氯一溴甲烷 |
11_反-1,2-二溴乙烯 | 12_顺-1,2-二溴乙烯 | 13_1,1,2-三氯乙烷 | 14_四氯乙烯 | 15_一氯二溴甲烷 |
16_三溴甲烷 | 17_1,3-二氯苯 | 18_1,4-二氯苯 | 19_1,2-二氯苯 | 20_1,3,5-三氯苯 |
21_1,2,4-三氯苯 | 22_六氯丁二烯 | 23_1,2,3-三氯苯 | 24_1,2,4,5-四氯苯 | 25_1,2,3,4-四氯苯 |
26_五氯苯 | 27_六氯苯 |
3.2标准曲线
表2 27种卤代烃标准工作曲线
序号 | 组分 | 标准工作曲线 | 线性相关系数 |
1 | 1,1-二氯乙烯 | y=49371.2+25163*x | 0.9988 |
2 | 二氯甲烷 | y=9687.15+3623.24*x | 0.9991 |
3 | 反-1,2-二氯乙烯 | y=36682.5+3341.03*x | 0.9994 |
4 | 顺-1,2-二氯乙烯 | y=11775.4+1932.32*x | 0.9998 |
5 | 三氯甲烷 | y=20401.2+203572*x | 0.9994 |
6 | 1,1,1-三氯乙烷 | y=51536.4+640094*x | 0.9989 |
7 | 四氯化碳 | y=59747.7+2609460*x | 0.9990 |
8 | 1,2-二氯乙烷 | y=-4332.06+2249.22*x | 0.9992 |
9 | 三氯乙烯 | y=38521.8+343992*x | 0.9994 |
10 | 二氯一溴甲烷 | y=-293894+956524*x | 0.9981 |
11 | 反-1,2-二溴乙烯 | y=18724.9+209390*x | 0.9996 |
12 | 顺-1,2-二溴乙烯 | y=63229.7+191253*x | 0.9999 |
13 | 1,1,2-三氯乙烷 | y=81346.7+21722*x | 0.9986 |
14 | 四氯乙烯 | y=25840.3+1.312e+006*x | 0.9990 |
15 | 一氯二溴甲烷 | y=-451951+575263*x | 0.9973 |
16 | 三溴甲烷 | y=-186324+150550*x | 0.9981 |
17 | 1,3-二氯苯 | y=-1822.91+25736.2*x | 0.9990 |
18 | 1,4-二氯苯 | y=92144.8+10735.5*x | 0.9986 |
19 | 1,2-二氯苯 | y=-10512.5+19617.8*x | 0.9993 |
20 | 1,3,5-三氯苯 | y=60421.8+184883*x | 0.9995 |
21 | 1,2,4-三氯苯 | y=25875.5+126479*x | 0.9994 |
22 | 六氯丁二烯 | y=59624+1677060*x | 0.9989 |
23 | 1,2,3-三氯苯 | y=18664.7+188932*x | 0.9992 |
24 | 1,2,4,5-四氯苯 | y=-511.239+188808*x | 0.9993 |
25 | 1,2,3,4-四氯苯 | y=-9697.04+318369*x | 0.9987 |
26 | 五氯苯 | y=70081.9+407399*x | 0.9992 |
27 | 六氯苯 | y=23423.8+283344*x | 0.9999 |
3.3 精密度与正确度
以超纯水为空白,取洁净容量瓶,加入适量混合标准使用溶液,配置不同浓度的人工合成水样。各浓度相对标准偏差及平均回收率数据见下表3-4。
表3 低浓度人工合成水样平均回收率及相对标准偏差
序号 | 组分 | 加标 μg/L | 人工合成水样测试结果(μg/L) | RSD (%) | 回收率 范围(%) | |||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |||||
1 | 1,1-二氯乙烯 | 3.65 | 3.15 | 3.23 | 3.31 | 3.38 | 3.3 | 3.32 | 2.45 | 86.3~92.6 |
2 | 二氯甲烷 | 26.8 | 23.8 | 23.3 | 23.5 | 23.4 | 24.3 | 25.2 | 3.06 | 86.9~94.0 |
3 | 反-1,2-二氯乙烯 | 36.9 | 33.5 | 33.3 | 34.1 | 35.0 | 34.9 | 35.1 | 2.33 | 90.2~95.1 |
4 | 顺-1,2-二氯乙烯 | 53.6 | 50.8 | 51.4 | 52.7 | 54.2 | 52.0 | 53.0 | 2.33 | 94.8~101 |
5 | 三氯甲烷 | 0.679 | 0.661 | 0.636 | 0.631 | 0.648 | 0.629 | 0.661 | 2.26 | 92.6~97.3 |
6 | 1,1,1-三氯乙烷 | 0.313 | 0.279 | 0.281 | 0.279 | 0.295 | 0.283 | 0.291 | 2.38 | 89.1~94.2 |
7 | 四氯化碳 | 0.096 | 0.091 | 0.092 | 0.096 | 0.100 | 0.095 | 0.089 | 4.19 | 92.7~104 |
8 | 1,2-二氯乙烷 | 40.3 | 40.2 | 41.1 | 39.7 | 39.4 | 41.5 | 40.1 | 2.01 | 97.8~103 |
9 | 三氯乙烯 | 0.757 | 0.742 | 0.713 | 0.714 | 0.738 | 0.714 | 0.746 | 2.17 | 94.2~98.5 |
10 | 二氯一溴甲烷 | 0.906 | 0.909 | 0.916 | 0.927 | 0.901 | 0.955 | 0.916 | 2.05 | 99.4~105 |
11 | 反-1,2-二溴乙烯 | 1.36 | 1.16 | 1.17 | 1.16 | 1.22 | 1.16 | 1.24 | 3.04 | 85.3~91.2 |
12 | 顺-1,2-二溴乙烯 | 1.36 | 1.27 | 1.18 | 1.15 | 1.21 | 1.17 | 1.21 | 3.52 | 84.6~93.4 |
13 | 1,1,2-三氯乙烷 | 10.6 | 8.84 | 9.26 | 9.35 | 9.68 | 9.42 | 9.63 | 3.26 | 83.4~91.3 |
14 | 四氯乙烯 | 0.211 | 0.211 | 0.216 | 0.210 | 0.209 | 0.199 | 0.216 | 2.99 | 94.3~102 |
15 | 一氯二溴甲烷 | 1.96 | 1.70 | 1.72 | 1.72 | 1.71 | 1.68 | 1.72 | 0.94 | 85.7~87.8 |
16 | 三溴甲烷 | 3.39 | 3.03 | 3.16 | 3.13 | 3.2 | 3.19 | 3.26 | 2.48 | 89.4~96.2 |
17 | 1,3-二氯苯 | 9.13 | 8.75 | 8.34 | 8.33 | 8.34 | 8.67 | 8.38 | 2.24 | 91.2~95.8 |
18 | 1,4-二氯苯 | 19.3 | 16.4 | 17.4 | 17.5 | 18 | 17.7 | 18.6 | 4.19 | 85.0~96.4 |
19 | 1,2-二氯苯 | 11.2 | 9.84 | 9.76 | 9.79 | 10.4 | 9.94 | 10.8 | 4.23 | 87.1~96.4 |
20 | 1,3,5-三氯苯 | 1.19 | 0.986 | 0.991 | 0.984 | 0.996 | 1.09 | 0.981 | 4.17 | 82.4~91.6 |
21 | 1,2,4-三氯苯 | 1.78 | 1.57 | 1.53 | 1.53 | 1.47 | 1.48 | 1.49 | 2.52 | 82.6~88.2 |
22 | 六氯丁二烯 | 0.163 | 0.161 | 0.158 | 0.161 | 0.158 | 0.157 | 0.166 | 2.08 | 96.3~102 |
23 | 1,2,3-三氯苯 | 1.04 | 1.08 | 1.06 | 1.06 | 1.06 | 1.08 | 1.02 | 2.05 | 98.1~104 |
24 | 1,2,4,5-四氯苯 | 0.672 | 0.686 | 0.633 | 0.634 | 0.687 | 0.683 | 0.653 | 3.89 | 94.2~102 |
25 | 1,2,3,4-四氯苯 | 0.618 | 0.613 | 0.609 | 0.637 | 0.601 | 0.619 | 0.616 | 1.97 | 97.2~103 |
26 | 五氯苯 | 0.294 | 0.274 | 0.283 | 0.284 | 0.269 | 0.297 | 0.274 | 3.58 | 91.5~101 |
27 | 六氯苯 | 0.445 | 0.424 | 0.422 | 0.404 | 0.403 | 0.405 | 0.413 | 2.28 | 90.6~95.3 |
表4 中浓度人工合成水样平均回收率及相对标准偏差
序号 | 组分 | 加标μg/L | 人工合成水样测试结果(μg/L) | RSD (%) | 回收率 范围(%) | |||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |||||
1 | 1,1-二氯乙烯 | 18.2 | 17.4 | 16.8 | 17.7 | 18.7 | 16.9 | 17.5 | 3.91 | 92.3~103 |
2 | 二氯甲烷 | 134 | 136 | 136 | 134 | 139 | 128 | 134 | 2.73 | 95.5~104 |
3 | 反-1,2-二氯乙烯 | 185 | 187 | 178 | 182 | 194 | 175 | 180 | 3.76 | 94.6~105 |
4 | 顺-1,2-二氯乙烯 | 268 | 269 | 263 | 260 | 272 | 251 | 263 | 2.79 | 93.7~102 |
5 | 三氯甲烷 | 3.40 | 3.37 | 3.61 | 3.58 | 3.73 | 3.47 | 3.60 | 3.50 | 99.1~110 |
6 | 1,1,1-三氯乙烷 | 1.56 | 1.53 | 1.44 | 1.48 | 1.59 | 1.43 | 1.49 | 3.99 | 91.7~102 |
7 | 四氯化碳 | 0.480 | 0.452 | 0.441 | 0.461 | 0.448 | 0.443 | 0.469 | 2.40 | 91.9~97.7 |
8 | 1,2-二氯乙烷 | 202 | 203 | 209 | 200 | 203 | 191 | 201 | 2.92 | 94.6~104 |
9 | 三氯乙烯 | 3.78 | 3.72 | 3.53 | 3.64 | 3.85 | 3.49 | 3.67 | 3.58 | 92.3~102 |
10 | 二氯一溴甲烷 | 4.53 | 4.41 | 4.43 | 4.33 | 4.39 | 4.16 | 4.39 | 2.29 | 91.8~97.8 |
11 | 反-1,2-二溴乙烯 | 6.81 | 6.79 | 6.74 | 6.67 | 6.84 | 6.4 | 6.74 | 2.33 | 94.0~100 |
12 | 顺-1,2-二溴乙烯 | 6.81 | 6.60 | 6.71 | 6.48 | 6.55 | 6.31 | 6.59 | 2.07 | 92.7~98.5 |
13 | 1,1,2-三氯乙烷 | 52.8 | 51.4 | 53.1 | 50.8 | 50.5 | 49.2 | 51.2 | 2.50 | 93.2~101 |
14 | 四氯乙烯 | 1.06 | 0.996 | 1.02 | 0.982 | 0.993 | 0.978 | 0.997 | 1.48 | 92.3~96.2 |
15 | 一氯二溴甲烷 | 8.49 | 8.48 | 8.70 | 8.33 | 8.41 | 8.06 | 8.57 | 2.61 | 94.9~103 |
16 | 三溴甲烷 | 17.0 | 17.6 | 17.3 | 17.1 | 17.4 | 16.7 | 16.8 | 2.04 | 98.2~104 |
17 | 1,3-二氯苯 | 45.7 | 42.6 | 42.0 | 40.5 | 42.6 | 44.0 | 42.5 | 2.67 | 88.6~96.3 |
18 | 1,4-二氯苯 | 96.3 | 92.6 | 93.0 | 89.7 | 90.1 | 89.5 | 89.3 | 1.82 | 92.7~96.6 |
19 | 1,2-二氯苯 | 56.1 | 55.6 | 56.7 | 55.1 | 56.1 | 52.9 | 56.7 | 2.57 | 94.3~101 |
20 | 1,3,5-三氯苯 | 5.94 | 5.59 | 5.57 | 5.61 | 5.70 | 5.35 | 5.8 | 2.69 | 90.1~97.6 |
21 | 1,2,4-三氯苯 | 8.88 | 8.72 | 8.85 | 8.65 | 8.67 | 8.43 | 8.8 | 1.69 | 94.9~99.7 |
22 | 六氯丁二烯 | 0.813 | 0.783 | 0.745 | 0.774 | 0.796 | 0.741 | 0.782 | 2.89 | 91.1~97.9 |
23 | 1,2,3-三氯苯 | 5.19 | 5.14 | 5.29 | 5.15 | 5.06 | 5.03 | 5.12 | 1.77 | 96.9~102 |
24 | 1,2,4,5-四氯苯 | 3.36 | 3.19 | 3.38 | 3.35 | 3.33 | 3.22 | 3.35 | 2.37 | 94.9~101 |
25 | 1,2,3,4-四氯苯 | 3.09 | 3.06 | 3.17 | 3.07 | 2.98 | 2.95 | 3.01 | 2.58 | 95.5~02.6 |
26 | 五氯苯 | 1.47 | 1.39 | 1.34 | 1.32 | 1.35 | 1.29 | 1.44 | 3.93 | 87.8~98.0 |
27 | 六氯苯 | 2.21 | 2.21 | 2.06 | 2.05 | 2.19 | 2.11 | 2.03 | 3.60 | 91.4~99.5 |
3.4样品测试
对饮用水样品进行测试,平行测定3次,样品测试结果如表5。
表5 样品平行测试结果
序号 | 组分 | 样品1(μg/L) | 样品2(μg/L) | 样品3(μg/L) | 平均结果(μg/L) |
1 | 1,1-二氯乙烯 | ND | ND | ND | ND |
2 | 二氯甲烷 | ND | ND | ND | ND |
3 | 反-1,2-二氯乙烯 | ND | ND | ND | ND |
4 | 顺-1,2-二氯乙烯 | ND | ND | ND | ND |
5 | 三氯甲烷 | 1.19 | 1.21 | 1.03 | 1.14 |
6 | 1,1,1-三氯乙烷 | ND | ND | ND | ND |
7 | 四氯化碳 | ND | ND | ND | ND |
8 | 1,2-二氯乙烷 | ND | ND | ND | ND |
9 | 三氯乙烯 | ND | ND | ND | ND |
10 | 二氯一溴甲烷 | 0.23 | 0.25 | 0.21 | 0.23 |
11 | 反-1,2-二溴乙烯 | ND | ND | ND | ND |
12 | 顺-1,2-二溴乙烯 | ND | ND | ND | ND |
13 | 1,1,2-三氯乙烷 | ND | ND | ND | ND |
14 | 四氯乙烯 | ND | ND | ND | ND |
15 | 一氯二溴甲烷 | 0.12 | 0.13 | 0.12 | 0.12 |
16 | 三溴甲烷 | ND | ND | ND | ND |
17 | 1,3-二氯苯 | ND | ND | ND | ND |
18 | 1,4-二氯苯 | ND | ND | ND | ND |
19 | 1,2-二氯苯 | ND | ND | ND | ND |
20 | 1,3,5-三氯苯 | ND | ND | ND | ND |
21 | 1,2,4-三氯苯 | ND | ND | ND | ND |
22 | 六氯丁二烯 | ND | ND | ND | ND |
23 | 1,2,3-三氯苯 | ND | ND | ND | ND |
24 | 1,2,4,5-四氯苯 | ND | ND | ND | ND |
25 | 1,2,3,4-四氯苯 | ND | ND | ND | ND |
26 | 五氯苯 | ND | ND | ND | ND |
27 | 六氯苯 | ND | ND | ND | ND |
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