有机物污染物

近日，国土资源部下属中国地质环境监测院的一项调查显示，2008～2010年间，通过对全国31省(区、市)69个城市地下水有机污染物的检测发现，64个城市的地下水样品中至少有一项有机污染物，占检测城市总数的92.8%。 　　如今，相比有机污染物，研究者已经对地下水中无机污染物做了大量工作。然而，“地下水有机污染物监测、控制和修复仍有相当大的难度。”中科院地理科学与资源研究所研究员宋献方接受《中国科学报》记者采访时如是说。 　　污染从无机转向有机 　　上世纪80年代末期，地下水中有机物污染就已经引起了注意。1999年，中国地质调查局启动第一轮地下水有机污染调查，结果发现，在43项检测指标中，北京市范围内共发现36种有机物。 　　2006年，第二轮国土资源大调查项目展开了华北平原各市县的地下水污染调查。数据表明，致癌、致畸、致突变的“三致”微量有机污染物和持久性有机污染物(POPs)普遍检出。这一地区地下水污染范围日益扩大、水质整体下降已成不争事实。 　　在最近的中国地质环境检测院的调查中也显示，来自69个城市的791个样品有383个至少含有一项有机污染物。其中，挥发性卤代烃、单环芳烃和半挥发性有机氯农药等检出率较高。 　　长期从事水环境研究的宋献方，在野外调研中直接观察到地下水的变化。“在淮河地区，我们看到采上来的地下水样水面上漂浮着一层油状物质。”他说，“这说明这个样品可能受到有机物污染。” 　　因此，业内普遍认为，地下水污染研究已从无机转向有机，微量有机污染上升为地下水环境保护领域的首要问题。 　　中国地质大学(北京)水资源与环境学院教授陈鸿汉告诉《中国科学报》记者：“地下水中有机物污染主要源于人类的活动。”例如，加油站、化工厂、垃圾填埋场等地如防渗条件或措施不利，都可能使其局部区域的地下水受到污染。 　　基础薄、成本高 　　不过，目前对于地下水有机污染物的基础研究尚显薄弱。 　　中国地质科学院水文地质环境地质研究所研究员汪珊曾撰文指出，与国际先进水平相比，我国在毒害有机化学污染物研究领域起步较晚，“常规的水质分析也多局限于化学需氧量、生物需氧量等综合性指标，很少对有机污染物进行单独分析”。 　　同时，“和无机污染物相比，人们更关注持久性有机物，它一旦进入地下水环境将长期存在，降解中间产物可能还会进一步污染环境”。陈鸿汉向《中国科学报》记者介绍。例如，四氯乙烯和三氯乙烯在降解过程中的中间产物二氯甲烷的毒性更大。 　　此外，检测、分析手段的缺乏也使地下水有机物污染研究面临困境。 　　《中国科学报》记者在北京市地下水环境监测网点采样现场看到，采样员小心地用大小不一的棕色玻璃瓶封装检测有机物的样品，并严格保证不带有气泡、在4摄氏度恒温条件下冷藏，再由实验室中高效液相色谱、质谱等先进化学分析仪器进行检测。 　　这带来了昂贵的分析测试成本。一家化学分析公司业务人员向记者透露，分析有机污染物的花费至少是无机污染物的4倍。 　　修复、处理难上难 　　面对地下水有机物污染的现实，专家纷纷表示修复难度大、成本高。宋献方指出：“实际条件复杂多变，还有很多技术问题没有解决，是各国正在研究的难题。” 　　“地下水污染隐蔽，治理起来难度较大，还有很长的路需要走。”陈鸿汉说。 　　受到有机物污染的地下水作为饮用源水给饮用水安全问题带来了巨大威胁，也给常规给水处理工艺提出了新挑战。 　　中科院生态环境研究中心副研究员刘锐平介绍，低浓度的挥发性有机物通常可采用“曝气吹脱”法进行去除。“简单地说，就是向水中鼓气。”他解释。 　　在此次69个城市地下水检出率较高的几种有机污染物均属挥发性有机物。“低浓度半挥发性有机物的处理可采用氧化、粉末活性炭吸附等方法去除，也可以通过催化氧化过程产生具有极强氧化能力的羟基自由基降解有机物。” 　　刘锐平继续介绍说，对于浓度较高的腐殖质类大分子有机物，在工程中则可采用强化混凝、颗粒活性炭吸附或臭氧—颗粒活性炭组合等工艺进行处理。

小小1毫克的二恶英可以致一个50公斤重的成年人死亡，有机物污染正在威胁着人类生存。复旦大学近日传出消息，该校环境科学与工程系最新成立了 “润华持久性有机污染物(POPs)研究中心”，将致力于对有机污染物的毒理研究。 　　近几年来，有机物污染正越来越受到世界的关注。原因是有机物污染就发生在人类身边，杀虫剂、垃圾焚烧产生的二恶英、电器设备的热交流介质……小小1毫克的二恶英可以致一个50公斤重的成年人死亡。而且，这类有机污染物可通过空气、水或迁徙物种进行远距离迁移，甚至连不毛之地北极圈都有它幽灵般的身影。 　　目前，在国家有关计划的推动下，复旦成立了专门研究有机污染物的中心。随着建设资金逐步到位，该校将陆续添置一些重要的污染物分析仪器和研究设备。届时，复旦将借助不断完备的分析检测手段和微观反应动力学研究手段，对有机污染物的转化、传输及分布进行深入研究。研究中心的未来的目标是逐步将研究领域拓展到有机污染物的毒理研究。

在工业和环境过程监测的水质分析中，存在各种不同的应用和挑战——因为水不仅仅是水。水必须满足的要求因应用领域、成分和检测数据的用途而异。例如，在半导体制造和芯片生产中，需要超纯水并且必须不含污染物。而对于饮用水来说，需要一定量的溶解矿物质，同时不得含有任何细菌或其他致病物质。这些与应用有关的具体要求还对水处理和各工艺监测产生影响。让我们通过不同的有机污染监测示例来仔细研究这些影响。水体中有机成分的污染是一个重要的分析参数。有机化合物可能会破坏工艺过程，或在某些情况下，尽管有机物可以接受，但必须了解其浓度并定期监测，以便正确控制工艺过程。有机物监测工具和实时监测需求实验室分析仍经常使用化学需氧量（COD）和生化需氧量（BOD）来确定有机污染的程度。但是，在线分析对于更精确地实时监测工艺过程以及提高自动化程度来说，变得越来越重要。BOD分析需要5天时间，因此不能用于在线监测。由于COD分析时间需要2-3小时，且使用高毒性试剂，COD分析也不适合。相反，多年来，总有机碳TOC检测一直处于主导地位，用于快速监测有机污染，尤其是在工业领域。TOC也越来越多地应用于环境分析领域。与COD相比，TOC监测的优点是使用无毒试剂且检测时间仅需几分钟。此外，取决于所选择的检测技术，TOC分析可以在更大的浓度范围内进行检测，同时具有更高的精度。所有TOC分析仪的基本原理都是基于有机碳氧化形成二氧化碳。通过检测CO2，可以直接测定TOC含量。在线TOC监测——应对常见挑战有多种不同方法来实现这一检测目标。以下示例展示了与在线TOC监测要求相关的外部因素可能带来的不同挑战。通过采用正确的监测技术，就可以应对这些挑战。工艺挑战要求污水处理厂进水有机负荷高含有颗粒物稳健污水处理厂排水难以消解组分自我监测可靠冷凝水回用分析间隔短检测限低快速响应例1. 污水处理厂进水确定废水处理厂进水中的有机负荷对TOC分析仪提出了多项挑战。一方面，污染程度可能差异很大。这种情况主要发生在工业应用中，当批量工艺过程中的废水被排放或意外发生液体泄漏的时候。同时，这些有机物可能由难以分解的高度复杂的组分组成。此外，进水中可能会出现较高浓度的未溶解颗粒和溶解的无机成分（例如盐）。此应用对在线TOC分析仪的要求主要体现在稳健性方面。合适的监测仪表必须能完全检测出大跨度浓度波动，其波动范围可能在远低于100 ppm至高达数万ppm之间。同样，监测仪表还必须足够稳健，以检测更高浓度的溶解成分和颗粒成分。后者很容易导致内径较小的设备内部管道系统发生堵塞。此外，此类仪表在工艺过程中的安装条件往往很苛刻，这就需要稳健的设计。然而，了解有机负荷是优化后续清洁步骤的重要参数。在线TOC监测可以确保在有机负荷发生偏差时，生物处理阶段不会过载。过载会杀死分解有机物所需的细菌。在此情况下，由于适当的监测工具可以快速识别高有机负荷，因此可以将相应部分的进水有效地转移到缓冲池并维持细菌的健康。在负荷较低时，可以将高度污染的水回流。同样，在厌氧反应器中，要注意确保进水浓度尽可能恒定，以实现最佳的降解结果。反之，如果进水有机负荷过低，可根据TOC检测添加甲醇等有机物，使细菌有足够的食物进行高效降解。例2. 污水处理厂排水污水处理厂出TOC监测主要用于检查排水是否符合规定的排放限值。同时，它可以显示污水处理厂内的降解过程是否正常进行。在这些情况下，可以避免因超过限值而产生的罚款，并实现监管合规。废水在经过处理后，出水TOC浓度值明显低于进水。然而，残留的有机物通常是那些难以降解的物质。必须对这些物质进行精确检测，以便发现何时超过限值。因此，分析仪必须提供高度的可靠性，例如，捕获所有有机碳并具有广泛的自我监测功能。自动验证检测或校准应确保检测值始终正确。此外，可以使用自诊断功能来检查设备的整体状态，并依此开展预防性维护工作。这延长了分析仪的在线时间，并确保对限值进行无缝监测，以满足法规要求。例3. 冷凝水回用中的泄漏监测在工业应用中，蒸汽是最常用的传热介质。蒸汽发生用水必须满足特殊要求，以避免在锅炉和蒸汽阶段出现问题。要求对水进行预处理并添加水处理化学品。主要是抑制沉积物的形成和腐蚀。当水蒸发时会残留溶解的物质，形成水垢，导致锅炉中污泥积聚。但是，也会有蒸汽挥发性无机物和有机物进入气相并会积聚在管道和换热器中。这不仅减小了蒸汽通过的路径宽度，而且沉积物还降低了热传递，从而导致能量损失。此外，由于会造成一定的温度梯度，沉积物产生热应力，从而导致微小开裂和泄漏。腐蚀主要是由pH值过低引起。有机杂质在这里起着主要作用，因为在锅炉和蒸汽高温条件下，许多有机物分解并形成有机酸。这降低了蒸汽中的pH值，并加剧腐蚀，直至形成泄漏。除了预处理过程中去除不彻底外，有机物主要通过小泄漏进入蒸汽循环。由于锅炉水的处理复杂且昂贵，通常大部分冷凝蒸汽被返回。如果有机物通过热交换器中的小孔逸出到冷凝水中，它就会返回蒸汽循环。由于大多数有机物在分解之前并非离子态，因此传统的电导率测量无法检测到它们，也无法做到准确记录。在这里，TOC提供了一个解决方案。在此应用中，TOC分析仪面临的挑战是快速响应。与废水相比，除检测范围更低外，检测周期也很重要，因为检测目标是在被污染的冷凝水返回锅炉给水前就应该检测到是否发生了泄漏，从而避免花费巨大财力来更换锅炉给水。因此，更短的检测周期几乎可以无缝监测冷凝水，从而在污染成为问题前及时采取纠正措施。更轻松地检测有机污染并增强故障排除能力Sievers® TOC-R3是一款在线TOC分析仪，可满足常见工业工艺监测应用面临的上述挑战。1200℃无催化剂高温消解能够在较宽的检测范围内完全氧化复杂和颗粒有机碳。分析仪系统采用大内径管，可防止含颗粒的样品造成堵塞，该设计专门针对工业应用，使分析仪对环境条件不敏感。TOC-R3强大的自我监测功能为预防性维护提供信息，并提供了泄漏检测专门选项，可以非常快速地对泄漏进行检测。远程诊断和控制有助于增强故障排除，以避免停机。通过这些功能，可以应对有机污染监测所面临的最重要挑战——稳健、可靠、快速响应，从而提供实时信息，以更轻松地检测泄漏，管理工艺并满足法规要求。◆ ◆ ◆联系我们，了解更多！