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前段时间,我们实验室做过一个苦参碱的农药,发现其中有很多化学农药,如联苯菊酯、毒死蜱、氟氯氰菊酯之类的化学农药,因为我国目前生物农药中的其它剧毒化学农药监测还是一个盲区,希望做农药分析的朋友都多关注一下生物农药,希望在检测方面我们可以多借助这个论坛来探讨一下!
天津市消协发布2015年蔬菜比较试验报告显示,在随机购买的常规、绿色食品、有机3类共31件蔬菜样品中,认证蔬菜单项农残检出率高于常规蔬菜。北京知名有机蔬菜品牌“北菜园”、“翠京元”等均赫然在列。 根据有机产品国家标准,有机种植中不得使用化学合成的农药、化肥等,有机蔬菜不得检出农药残留。 新京报记者进一步探访发现,曝光后“北菜园”的“有机认证证书”已被暂停,但仍在销售“有机蔬菜”。在昌平南邵镇一家宣称有机认证的南地绿都庄园,新京报记者看到包括高毒农药敌敌畏在内的多种农药,庄园工作人员承认在生产过程中使用禁用的化学农药。而在有机认证过程中,有机咨询服务机构甚至提供“规避风险指导服务”业务,由专人指导如何在用了化学农药后不被检测出来。“有机蔬菜农残不合格”不仅拷问有机认证公信力,让有机种植、生产环节的监管也备受质疑。专家表示,“希望通过更加严格的监管,把浑水摸鱼的企业去除掉。”来源:新华网
1 农药对环境安全性影响的因素 化学农药对环境的安全性与农药的性质、施用方法及施用地区的气候土壤条件密切相关,就这三方面的问题分别讨论如下:1.1 农药的理化性质对生态环境安全性影响的预测 农药理化性质的指标很多,它们从不同方面影响农药对环境的安全性,其中影响最大的有以下几个指标:1.1.1 蒸气压 农药进入环境后在气、水、土各介质间迁移、扩散与再分配特性受农药蒸气压影响很大,蒸气压愈大,农药就愈容易从土壤或水域环境转向大气空间,这样就容易进一步引起农药的光降解作用;农药在土壤中的移动性能,受农药蒸气压影响也很大。 1.1.2 水溶性 水溶性的大小对农药在环境中的移动性、吸附性、生物富集性以及农药的毒性都有很大影响。水溶性大的农药容易从农田流向水体,或通过渗漏进入地下水之中,也容易被生物吸收,导致对生物的急性危害;水溶性弱脂溶性强的农药,容易在生物体内积累,引起对生物的慢性危害。 1.1.3 分配系数 分配系数是指农药在互不相溶的两种极性与非极性溶剂中的分配能力,分配系数大的农药容易在非生物物质与生物体内富集,分配系数小的农药,容易在环境中扩散,从而也扩大了农药的污染范围。 1.1.4 化学稳定性 农药的稳定性是指农药进入环境后遭受物理、化学因子影响时分解难易程度的指标,这是评价农药在环境中稳定性基础资料。 1.1.5 杂质 一般优质农药其杂质成份对农药影响不大,但有些农药的杂质成份则成了影响环境安全的主要对象,如666中的几点种异构体,氟乐灵中的亚硝烟弥漫胺,甲胺磷中的不纯物等,因此农药的纯度和不纯物的成份必须在基础资料中提供。 1.2 农药环境行为特征对环境安全性影响预测 农药环境行为是指农药进入环境后,在环境中迁移转化过程中的表现,其中包括物理行为、化学行为与生物效应等三个方面,它比农药理化特性指标更直观地反映了农药对生态环境污染影响的状态。农药环境行为的主要指标有: 1.2.1 挥发作用 农药挥发作用是指在自然条件下农药从植物表面、水面与土壤表面通过挥发逸入大气中的现象。农药挥发作用的大小除与农药蒸气压有关外,还与施药地区的土壤和气候条件有关。农药残留在高温、湿润、沙质的土壤中比残留在寒冷、干燥、粘质的土壤中容易发挥。农药挥发性的大小,也会影响农药在土壤中的持留性及其在环境中在分配的情况。挥发性大的农药一般持留较短,而在环境中的影响范围较大。 1.2.2 土壤吸附作用 农药吸附作用是指农药被吸持在土壤中的能力。农药吸附能力的强弱决定与农药的水容性,分配系数与离解特性等。水溶性小,分配系数大,离解作用强的农药,容易被土壤吸附;土壤性质对农药吸附作用的影响也很大。有机质含量高,代换量大,质地粘重的土壤,就容易吸附农药。农药吸附性能的强弱对农药的生物活性、残留性与移动性都有很大影响。农药被土壤强烈吸附后其生物活性与微生物对它的降解性能都会减弱。吸附性能强的农药,其移动与扩散的能力弱,不易进一步造成对周围环境污染。 1.2.3 农药淋溶作用 农药淋溶作用是指农药在土壤中随水垂直向下移动的能力。影响农药淋溶作用的因子与影响农药吸附作用的因子基本相同,恰好成反相关关系。一般来说,农药吸附作用愈强,其淋溶作用愈弱。另外与施用地区的气候、土壤条件也关系密切。在多雨,土壤砂性的地区,农药容易被淋溶。农药淋溶作用的强弱,是评价农药是否对地下水有污染危险的重要指标。1.2.4 土壤降解作用 农药在土壤的降解包括土壤微生物降解、化学降解与光降解三部分。影响土壤降解的因子,除与农药的性质有关外,与气候及土壤条件密切。在高温湿润,土壤有机质含量高,土壤微生物活跃和土壤偏碱的地区,农药就容易降解。土壤是农药在环境中的贮藏库,也是农药在环境中的集散地。农药在土壤中的降解性能,是评价农药对整个环境危害影响十分重要的指标。农药在土壤中的持留愈长,对环境的污染以及对各种环境生物,以至对人类的潜在威胁也愈大。 1.2.5 水环境中的降解与水解作用 农药在水环境中的降解是指农药在水环境中遭受微生物降解、化学降解与光降解的总称,它是评价农药在水体中残留特性的指标。其降解速率受农药的性质与水环境条件两方面因子所制约。水解是指在实验室特定条件下农药遭受化学降解的能力。一般的农药,在高温、偏碱性的水体中容易降解。 1.2.6 农药光降解 是指挥发进入大气中的农药与残留在作物、水体和土壤表面的农药在阳光的作用下遭受光降解的能力。农药光降解作用的难易除与农药的性质、施药季节的光照强度有关外,还与农药在环境中的存在状态,以及环境中是否存在有光敏性质有关。溶液中含有丙酮或环境存在有胡敏酸、富非酸等物质时,对一般农药都能促进其光降解强度。 1.2.7 生物富集作用 生物富集作用是指农药从环境中进入生物体内蓄积,进而在食物链中互相传递与富集的能力。农药生物富集作用大小与农药的水溶性、分配系数以及与生物的种类,生物体内的脂肪含量,生物对农药代谢能力等因子有关。农药的生物富集能力愈强,对生物的污染与慢性危害愈大。1.3 农药施用方法对环境安全影响预测 农药的不同施用方式对农药在环境中的行为与对非靶生物安全性影响关系极大,主要影响因子有;1.3.1 剂型不同的农药 剂型对农药在环境中的残留性、移动性以及对非靶生物的危害性均有影响。从农药在环境中残留性比较,颗粒剂粉剂乳剂;对非靶生物接触危害的程度比较,它刚好与残留性成反相关关系。 1.3.2 施药方法 喷施、撒施,特别是用飞机喷洒的方式,影响范围广,对非靶生物的危害性大;条施,穴施和用作土壤处理的方法,污染范围小,对非靶生物比较安全。 1.3.3 施药时间 施药时间的影响主要与气候条件及非靶生物生长发育的时期有关。在高温多雨地区,农药容易在环境中降解与消散,在非靶生物活动期与繁殖期喷洒农药,对非靶生物的杀伤率大;另外,施药时间对农产品是否会遭受污染的关系也十分密切。 1.3.4 施药数量 农药对环境的危害性主要决定于农药的毒性与用量两个因子。高毒的农药,只要将其用量控制在允许值范围内,它就不会造成对环境的实际危害;相反,低毒农药用量过大,同样会造成危害。 1.3.5 施药地区与施药范围 施药地区的影响主要与当地的气候与土壤条件有关,在高温多雨地区,农药在环境中消减速率就要比在干寒地区快;在稻田或碱性土中施用农药,一般比在旱地或酸性土中降解要袂;施药范围愈广,其影响面也愈大。在水源保区、风景旅游区与珍稀物种保护区施用农药,更应注意安全。1.4 农药对非靶生物影响的预测 在靶生物与非靶生物并存的环境中,使用农药难免对非靶生物会造成一定的危害。不同的农药品种,由于其施药对象、施药方式、毒性及其危及生物种类的不同,其影响程度也随之而异。环境生物种类很多,在评价时只能选择有代表性的,并具有一定经济价值的生物品种,其中包括陆生生物、水生生物和土壤生物作为评价指标。