双酚酸

双酚A也称BPA，是合成聚碳酸酯塑料的原料，广泛用于矿泉水瓶、食品包装及玩具中，其安全性成为公众的关注焦点。研究发现双酚A在加热时能析出到食物和饮料中，扰乱人体代谢过程，对婴儿发育、免疫力有影响，甚至致癌。所以双酚A禁止用于塑料奶瓶，但可用于除此外的食品包装材料、容器和涂料，但双酚A含量及在食品、饮料中的迁移量都应当符合标准。欧盟规定双酚A的迁移限量为3mg/kg，日本《食品卫生法》规定塑料食品容器中的双酚A含量不得超过500mg/kg，迁移量不得超过2.5mg/kg。随着技术的进步，双酚A的测定方法不断出现。其中，气相色谱法需要衍生，操作繁琐。紫外法虽然简单，但准确度不高。电化学法的灵敏度相对较低。而液相色谱法凭借其高灵敏度和准确度，成为业内认可的双酚A检测方法。日立参照《食品卫生法》，使用Chromatser高效液相色谱仪，对塑料容器中的双酚A含量和迁移量分别进行了测定。 图为.标准品色谱结果(5μg/mL) 除了双酚A（BPA），还对合成聚碳酸酯塑料的碳酸二苯酯（DPC）、苯酚（PH）和4-叔丁基苯酚（BtPH）同时进行测定。 图为.实际样品色谱结果 图为.实际样品定量分析结果 对实际样品处理后进行测定，检测到了BPA和BtPH，但BPA含量未超限量。在实际样品中加入10ug/mL标准品测定，计算回收率。结果显示4种成分均获得了良好的回收率，表明该方法可以用于双酚A的定量分析。 图为.标准品色谱结果（0.5ug/mL）将标准品稀释至0.5ug/mL，进行双酚A迁移量的测定。图为.实际样品色谱结果图为.实际样品定量分析结果 从实际样品检测结果可以看出，未检测到双酚A。加入0.5ug/mL的标准品测定，计算回收率，结果显示获得了良好的回收率。 本实验的回收率在预期范围内，灵敏度也满足标准规定，可用于生产企业、质检等部门对塑料容器中的双酚A进行含量和迁移量的检测。关于日立液相色谱的详情，请见：https://www.instrument.com.cn/netshow/SH102446/Product-C0102-0-0-1.htm日立高新技术公司是日立集团旗下的一家仪器设备子公司。全球雇员超过10000人，在世界上26个国家及地区共有百余处经营网点。企业发展目标是"成为独步全球的高新技术和解决方案提供商"，即兼有掌握先进技术水准的开发、设计、制造能力和满足企业不同需求的解决方案提供商身份的综合性高新技术公司。其产品涵盖半导体制造、生命科学、电子零配件、液晶制造及工业电子材料。其中，生命科学领域产品包括电子显微镜、原子力显微镜和分析仪器（色谱、光谱、热分析）等。

赫尔辛基2013年8月27日消息，ECHA 邀请利益相关方就双酚A的CLH新提案征求公众意见。公众咨询将开放45天，截止于2013年10月11日。 　　该提案由法国提交，要求双酚A当前统一分类标签：生殖毒性2类(危险声明代码H361f)修订为生殖毒性1B类(危险声明代码H360F)。由于该提案只针对双酚A对性和生殖功能的不良作用，所以ECHA此次公众咨询主要目标是性和生殖功能的不良作用，对于发育毒性及其他危险分类暂时不予讨论。 　　双酚A的CLH报告和专用平台都可以在ECHA网站上找到。企业可按照以下步骤发表意见：先进入公众咨询平台→找到相应物质→点击“Details”→进入对应物质信息页面→点击“Give Comments”→按照表格填写意见→提交。 　　拟议的统一分类和标签和用途举例： 物质名词 EC号 CAS号 提出的统一分类和标签 用途的例子 双酚A 201-245-8 80-05-7 生殖毒性 -公众咨询仅针对其对性和生殖功能的不良作用 主要用于生产聚碳酸酯、环氧树脂、聚合物、涂层材料、化学品和热敏纸；作为一种抗氧化剂处理PVC(聚氯乙烯)；制造环氧树脂固化剂(配方)等。

根据卫生部办公厅《关于征求禁止双酚A用于婴幼儿食品用容器公告意见的函》，拟自2011年6月1日起，禁止双酚A用于婴幼儿食品容器生产和进口；自2011年9月1日起，禁止销售含双酚A的婴幼儿食品容器。 双酚A危害：诱发性早熟或致癌 双酚A，也称BPA，是一种广泛应用于塑料制造的化学物质，主要用于生产聚碳酸酯（PC）、环氧树脂等多种高分子材料，被广泛用于生产化工产品和食品相关产品，如婴儿奶瓶、餐具、微波炉器皿、食品包装容器的涂层、饮料瓶以及供水管道等。研究显示，双酚A是一类具有雌激素样活性的内分泌干扰物，可能诱发儿童性早熟或致癌。 自2011年3月1日起，欧盟成员国禁止使用含双酚A的塑料生产婴儿奶瓶，并从6月1日起禁止进口此类塑料婴儿奶瓶。针对双酚A安全性问题，特别是对婴幼儿健康的影响，卫生部已将婴儿配方食品罐装容器和塑料奶嘴中双酚A列入2011年国家食品安全风险监测计划。 上海月旭提供全套双酚A检测方法 目前，国内对双酚A检测方法有高效液相色谱紫外检测器法、高效液相色谱荧光检测器法、高效液相色谱二级阵列管检测器法、高效液相色谱-串联质谱法。但是，有关资料表明：食品接触材料中双酚A含量的检测被忽视，无明确的检测方案，如近期的&ldquo 含双酚A的婴儿奶瓶&rdquo 事件。上海月旭在多次的实验和研究后，建立了测定塑纸杯、奶瓶等食品接触材料中双酚Ａ含量的高效液相色谱法。 1 实验部分 1.1 试剂： 甲醇：色谱纯（美国TEDIA试剂公司） 乙酸、无水乙醇：分析纯 水：超纯水（符合实验室一级用水） 双酚A标准物质：纯度＞99.0%（美国Accustandard 公司） 1.2 仪器与设备： LC310高效液相色谱仪（江苏天瑞仪器股份有限公司） DAD二极管阵列检测器（德国诺尔有限公司） 电子天平（赛多利斯科学仪器（北京）有限公司） 超声波清洗器（张家港市神科超声电子有限公司） 超纯水机（南京易普易达科学发展有限公司） 恒温水浴锅（金坛市杰瑞尔电器有限公司） 1.3 分析条件： 色谱柱：XB-C18色谱柱(4.6mm× 250mm，5&mu m)，（上海月旭提供） 流动相：甲醇+水=75+25 流速：0.7mL／min 柱温：30℃ 检测波长：224nm 进样量：10&mu l 1.4 标准溶液的配置 双酚A标准储备液：称取适量的双酚A标准物质，用甲醇稀释，配置成浓度为1000&mu g/ml的双酚A储备液。 双酚A标准供试液：使用时用3%乙酸溶液稀释成浓度为1.0&mu g/ml的溶液，色谱图如图1所示。 1.5样品前处理 称取5g的样品，将其剪成5× 5mm的小碎片，置于250ml的三角烧瓶中，加入100mL的甲醇，50℃下超声提取2小时，过滤至250mL鸡心瓶，旋转蒸发至干，用5mL水漩涡洗脱，待净化。 1.6 样品浓缩和净化 SPE固相萃取小柱：C18E,500mg/3mL(part#：WSS4618E0350) 活化、平衡：10 mL甲醇，10 mL水依次过柱； 上样：在水到达小柱上层筛板时，加入待净化液； 淋洗：6 mL水合10 mL 30%甲醇水溶液依次淋洗小柱，流出液弃去； 洗脱：6 mL 50%乙腈水溶液洗脱，收集洗脱液。 洗脱液50℃下氮气至近干，1 mL流动相溶解，进样分析。 *可不过膜，过膜的话请选择玻璃纤维膜，如果使用Nylon 或其它有机滤膜，会导致目标化合物被吸附。 2 结果与讨论 2.1 色谱条件优化选择 2.1.1流动相比例的选择 由上述参考文献可初步将流动相定为甲醇与超纯水，从实验结果可知：当只针对标准物质的测试时，使用纯甲醇做流动相对双酚A的响应效果最好，在检测样品含量时，我们可发现，以纯甲醇作为流动相将会产生大量的溶剂峰，影响到样品检测结果，因此我们适当的添加一定比例的水，降低流动相的洗脱能力，以避开溶剂峰的影响。由于3%的乙酸溶剂峰较大，因此将甲醇：水=75：25的流动相作为最佳流动相，其中可根据不同样品的性质我们也可灵活利用色谱条件。 2.1.2 波长的选择 经过二级阵列管检测器全波段扫描可知：双酚A在200nm至400nm波长范围内有三个最大吸收峰，分别为200nm、224nm、280nm，由于考虑到流动相的影响，200nm在流动相甲醇的截至波长（210nm）内因此不予考虑，而双酚A在224nm处的响应度比在280nm处的响应度高，因此将最佳波长选定为224nm。 2.2 阴性和系统适用性试验 不加入样品，加入试剂，按样品处理方法进行测定，在组分相应保留时间处没有吸收；适当的更改色谱条件中的流速、流动相比例、色谱柱品牌检测，均能符合相应的参数条件；其中取标样10&mu l进样检测，双酚A的理论板数大于7000。 2.3 精密度和重现性实验 取双酚A标准供试液，联系进样6针，每次10ul，进行测定，考察该组分精密度及重现性的相对标准偏差，精密度相对标准偏差为0.49%，重现性相对标准偏差为0.095%。 2.4 线性关系和检测限 在本方法确定的色谱条件下，双酚A浓度为0.1008ug/ml-1008.2ug/ml范围内，线性关系良好，其峰面积-浓度的线性方程为：y = 10.537x+14.293，相关系数R2=0.9999；在 S/N =3的条件下，本方法最低检测限为0.038mg/kg。 2.5 回收率试验 采用在实际样品中加入不同添加水平的双酚A标准溶液的方式进行回收率实验，按前处理方法处理后分析，采用外标法定量，每个添加水平单独测3次，实验结果表明，其平均回收率为85.78%～98.12%，RSD为397％～6.63％。 2.6 实际样品的测试 采用此方法对部分食品接触材料中双酚A含量的检测结果如下如表1所示。