苦木抽提物

臭氧前体物的野外全自动在线监测 PerkinElmer 与美国国家环保局（US EPA）成功合作案例---无需液氮、无需人员照看、24小时连续监测、化合物测量范围更宽、更高灵敏度的全自动热脱附-气相色谱臭氧前体物（C2-C12 VOCs）分析解决方案 在美国，1970 年的清洁空气法赋予了环保署（EPA）保护空气清洁和保障公众健康的责任。1990年，在传统的六项环境空气监测指标基础上加入了挥发性有机物（VOCs）的监测。VOCs、羰基类化合物（carbonyls）以及氮氧化物（NOx）是地面臭氧生成的前体物，无论是在城市还是乡村地区，它们都以低至ppb 级别的浓度存在于环境空气中。在美国这些项目的测试是通过光化合物评估监测站（PAMS）来实施的。全球范围内也有一些其他类似机构进行这样的工作。例如，欧洲现在就在遵循联合国欧洲经济局有关控制VOCs 排放的协议。 在我国，即将发布的《环境空气质量标准》中将增设臭氧8小时平均浓度限值，并将该指标纳入空气质量的日常评价。作为臭氧前体物及大气的主要污染物之一---挥发性有机物（VOCs）无疑将在&ldquo 十二五&rdquo 期间倍加重视。2011年12月发布的《国家环境保护&ldquo 十二五&rdquo 规划》中已明确提出要求开展挥发性有机污染物等有毒废气监测，并将对 VOCs 相关重点行业如石化、有机化工、合成材料、化学原料药、塑料、设备涂装、电子元器件、电子电器产品、包装印刷等行业进行重点监管。 PerkinElmer 作为全球著名分析仪器供应商，从1955年率先推出全球第一套商用气相色谱仪以来，已屡创多项业内关键第一，如第一套全自动热脱附分析仪、第一套自动进样器、第一根毛细管色谱柱、第一套FID/NPD检测器、第一套GC/MS等。对于臭氧前体物分析，现可提供从样品前处理到分析结果的整体解决方案 方案特点 完全满足美国环保局（U.S.EPA）《臭氧前体物采样和分析技术支持文件》EPA/600-R-98/161 允许无人操作双柱同时分析 中心切割技术产生平行色谱图增大产出和色谱分离效果 1小时间隔采样 采样与色谱分析同时进行 系统自动校准 完整的数据处理 可选择热脱附系统、气相色谱和数据处理的远程软件控制 无需冷却剂操作 一家供应商提供全部分析方案包 配备中心切割设备及双FID检测器的 Clarus 气相色谱仪 和配备联机进样附件 TurboMatrix 热脱附仪 TotalChrom 和 Turbomatrix 远程控制软件 Swafer 中心切割设备 注：双柱分离5ppb 臭氧前体物（C2-C12 VOCs）标准物质典型色谱分析图 PerkinElmer 典型客户郊外臭氧前体物在线监测监测站照片 请点击查阅相关应用文章

仪器信息网讯：12月3日，第六届全国药物分析大会在北京西郊宾馆继续举行。本届大会共设有三个分会场，其中第二分会场的主题是“药物分析新材料与新技术”。 武汉大学陈子林教授介绍了毛细管电色谱柱技术及其与质谱联用药物分析新方法。陈教授课题组以重点解决药物分析中复杂体系的分离分析中的瓶颈问题，发展高效、微量、灵敏、精准药物分析方法学为目标，开展了基于金属有机骨架材料及石墨烯为特征分子识别固定相的毛细管电色谱柱技术、基于仿生聚多巴胺修饰技术的新型管内固相微萃取及Jacket-free搅拌棒固相萃取技术及其在药物分析中应用研究。同时，陈教授还介绍了他们在CE/CEC-ESI-MS的接口方面的研究工作，以及该平台对于氨基酸和中药中活性成分分析的应用工作。武汉大学 陈子林教授 第二军医大学陆峰教授在报告中指出，近年来，随着化学计量学的发展，具有快速、高通量、经济等方面优势的光谱法受到国内外广泛的重视。拉曼光谱法作为光谱法的一种，具有可实现单分子、单细胞检测，具备活体、实时、在线的特点，可进行定性定量结构（构型构象）分析，在药品质量、活性分析、安全评价等方面具有广阔的应用前景。该课题组在国家重大科学仪器设备开发专项资助下，成功开发出世界首台薄层色谱-拉曼光谱联用仪。第二军医大学 陆峰教授 浙江大学余露山副教授的报告题目是“Chiral drug analysis and its application in the DM/PK study of chiral drug”。从他的报告中我们了解到，其所在课题组自1990年起，在曾苏教授的领导下，利用手性色谱法开展了100多种候选药物的对映选择性DM/PK研究。对于手性药物的DM/PK样品分析而言，LC-MS（或UV）结合手性固定相柱是首选方法；如果一个手性分子含有氨基、羧基或羟基的话，手性衍生化试剂也是一个不错的选择；第三个可选的方法是IDMSS，但是该方法昂贵并且需要研究动力学同位素效应。其他方法，像在线核磁共振、离子迁移谱等也都在开发当中。浙江大学 余露山副教授 上海应用技术大学许旭教授课题组使用傅里叶变换离子回旋共振质谱，以离子液体2,5-二羟基苯甲酸丁胺（IL-DHBB）为基质，结果显示，离子液体基质使用方便，实验条件简单，其点板后液体状态稳定，与样品混合均匀，点内和点-点之间的质谱信号都很稳定，从而获得了较好的MALDI-MS 质谱分析重复性，灵敏度也比常用的固体基质好。将其用于MALDI-FTMS 成像分析大豆切片和大豆叶片表面的单糖、二糖和三糖，显示出较好的应用前景。上海应用技术大学 许旭教授 西南大学付志锋教授在其报告中介绍了基于多功能抗体与时间分辨化学发光的多组分免疫分析方法检测农药残留、基于免疫层析试纸条的多农药残留检测方法、免标记化学发光免疫分析方法检测重金属等三方面的工作及其所取得的创新成果。西南大学 付志锋教授 高速3D 细胞扫描仪Cell3iMager 利用图像处理技术测量在3D 培养板中培养的癌细胞随着时间的增长和形态变化，可以计算孔板中细胞球体的数量、面积和体积。因此避免了对试剂的需要。岛津公司使用Cell3iMager 开发出一种适合抗癌药物筛选的快速方法，该方法具有易于使用、无需试剂、成本效率高且高通量的特点。通过使用两个人体癌细胞系(HEK293 和HEK293T)，结果显示在3D 培养板中形成的球体面积与细胞生长密切相关，且可以用于快速筛选抗癌药物。岛津公司 李丽潇博士 西安交通大学王嗣岑教授介绍了其所在课题组在二维联用色谱技术在药物筛选和乳制品分析方面所取得一系列科研成果。1、建立了4种基于细胞膜色谱二维在线分析系统的活性成分筛选发现平台，可以直接在线从复杂体系中“识别”、“分析”、“鉴定”作用于特定受体的活性成分；2、建立了细胞膜色谱-液相色谱质谱联用二维色谱筛选分析平台，对200余种中草药进行高通量活性先导物筛选研究，发现了具有抗肿瘤作用、抗心脑血管疾病等活性组分17个；3、对筛选发现的活性生物碱Taspine的全合成研究。首次确证了Taspine联苯骨架作VEGFR-2抑制剂结构母核的有效性，并可增强药物转运和敏感性，具有开发为新型抗血管生成药物的潜力；4、建立了中心切割二维液相色谱分析系统用于乳制品分析系列方法及“一步法”样品处理方法。具有样品制备简单、多组分同时定量分析、快速、回收率高、自动化程度高等特点，为乳制品检测提供了方便、可靠的检测平台；5、研制开发了中药注射液类过敏物分析二维色谱仪。对60余种中药注射剂进行筛选分析。西安交通大学 王嗣岑教授 中山大学陈缵光教授在报告中介绍了其课题组在非接触电导检测技术方面的研究成果。非接触电导检测技术，最早应用于毛细管电泳，随后在微流控芯片中得到广泛使用，近年来开始用于高效液相色谱。陈教授课题组成功研制了应用于高效液相色谱的非接触电导检测器和采用非接触电导检测技术的细胞和线虫响应计数系统。以高效液相色谱非接触电导检测器为例，人们只需将色谱柱后原有的连接管穿过该检测器的电极套管，非常简便。它对荷电粒子，如离子、或在一定条件下（pH，络合，缔合等）带部分电荷的分子等有很好的响应，检测对象广泛，电极和溶液之间不接触，避免了电极的污染和中毒。中山大学 陈缵光教授 广西师范大学邓必阳教授介绍了该课题组在毛细管电泳-电化学发光结合其他技术在含胺类药物中的应用研究。他们建立了一种测定盐酸曲美他嗪的毛细管电泳电化学发光检测新方法；自制了一个简易、方便、可反复使用的超声微透析装置；超声微透析装置与CE-ECL结合用于研究盐酸曲美他嗪与人血清白蛋白的结合与透析平衡。节约了试剂，降低了时间消耗；得到了盐酸曲美他嗪与人血清白蛋白的结合位点数和结合常数分别为1.53和K=15.15L/nmol。此外，他们还开发了用rGO-CuS复合材料制作的超灵敏电化学发光传感器与毛细管电泳联用方法，并成功用于检测小鼠血浆中的苯磺酸氨氯地平。 广西师范大学 邓必阳教授 第二军医大学陈啸飞博士针对细胞膜色谱细胞用量大，柱寿命较短，以及中药活性成分的作用靶点不明确等问题展开研究。开发了基于APTES表面修饰的共价细胞膜色谱分析系统，并对中药活性组分的筛选以及潜在活性组分的靶标鉴定等方面开展了富有成效的研究。第二军医大学 陈啸飞博士 天津医科大学赵新超博士生介绍了其所在课题组对细胞膜固定化机理进行的探索，并对载体材料的表面化学性质、孔径等物理性质对细胞膜固定化的影响做了详细介绍。此外，基于细胞膜固定化机理，其所在课题组在石英毛细管内壁实现了细胞膜的固定化，建立了微柱细胞膜色谱（micro-CMC）法；在磁性颗粒表面实现了细胞膜的固定化，建立了细胞膜磁球垂钓法。天津医科大学 赵新超博士生 中国医学科学院贺玖明副研究员系统介绍了其所在课题组在敞开式空气动力辅助离子化质谱分子成像技术（AFAI-MSI）及其在药物分析中的应用研究进展。贺老师在报告中指出，AFAI-MSI技术可获得全面的药物及其代谢物的体内分布、吸收等信息，为药物或候选新药的靶向、药效与毒理机理研究提供一种直观方法；成像代谢组学方法可对药物的药理活性及潜在毒性进行直观、重要的预测，并提示药物作用分子机理，有望发展成为药物研发领域的新型手段；成像代谢组学方法可实现生物标志物的原位筛查和可视化表征。结合分子病理学研究，该质谱成像技术有望发展成为一个新型的分子诊断工具。中国医学科学院 贺玖明副研究员 中科院上海药物研究所李川研究员介绍了开展中药多成分药代动力学研究所涉及的分析技术。中药多成分药代动力学研究方法涉及六个关键技术群：复杂生物样品中中药微量物质分析技术群、中药体内代谢物富集和制备技术群、药代动物实验技术群、中药化合物通过生物屏障研究技术群、中药化合物体内消除机理研究技术群、中药“药代标识物”表征预测技术群。李川课题组围绕中药药代研究的核心科学问题，选择有效方药，重点就中药多成分复杂样品分析领域所涉及的质谱学基础研究、分析技术创新及其在中药药代研究中的应用等开展了大量工作。譬如，该课题组在中药多成分复杂样品分析中，发现了能够显著提高质谱分析效能和克服基质效应干扰的“液相电解质效应”（LC-electrolyte effects），由此取得了在液-质联用分析上的重要进步，并对大气压电离质谱的电离理论有了新的认识；将“液-液微萃取”技术与“PTV-大体积进样”技术结合，解决复杂生物样品中挥发性中药物质的分析难题等。中科院上海药物研究所 李川研究员 中科院长春应化所宋凤瑞研究员介绍了其课题组所建立的一个直接、有效的在线微透析-超高效液相-串联质谱方法（Online-MD-UPLC-MS/MS）。该方法具有活体采样；实时分析；真实反映体内过程等特点。该研究不仅提供了用于研究在疾病状态下中药代谢物的相对药代动力学的新方法，还可以用于药物作用机制研究，预测活性代谢物的成药性，有利于药物研发和安全性评价。中科院长春应化所宋凤瑞研究员 山西医科大学胡爽副教授在报告中表示，为了更好地进行中药质量控制和评价，简便、有效、经济的样品前处理和富集是必要的。她系统介绍了其所在课题组在过去10年中进行的液相微萃取在中药分析中的应用方面的工作和取得的成果。山西医科大学 胡爽副教授 复旦大学李嫣副教授介绍了基于功能化磁性介孔材料的RAM-SPE技术在药物毒物分析中的应用研究。他们制备了介孔内壁修饰不同官能团的磁性石墨烯介孔硅复合材料用于RAM-SPE；将其应用于化妆品、食品中残留药物检测以及中药主要活性成分的药代动力学研究；该技术前处理时间短、灵敏度和回收率高、重复性好。复旦大学 李嫣副教授 北京大学王超群博士生在王璇教授的指导下，采用LC-DAD-ESI-IT-TOF-MSn联用技术指认并比较园参、林下山参及野山参中的皂苷类成分，并在此基础上提出了林下山参的鉴别、质量评价分析策略。北京大学 王超群博士生 中国药科大学柳文媛教授的报告主要关注于如何基于成分结构研究结合化学计量学来快速发现天然活性成分，利用化学计量学的方法将成分和活性之间进行关联。柳教授介绍的具体工作包括：钩藤生物碱异构体鉴定；苦木生物碱异构体鉴定；山香圆活性成分的预测等。中国药科大学 柳文媛教授 北京大学王璇教授则介绍了以临床用药为导向运用分子生物学技术对中药黄岑药效和质量的分析研究。王教授的研究结果提示枯岑和子岑在肺部的抗炎活性存在差异，为枯岑和子岑的合理用药提供了科学依据。而造成二者抗炎活性差异的原因可能为极性小的苷类、苷元类成分。北京大学 王璇教授 北京大学韩南银副教授的报告则颇具悲壮色彩。他介绍了自他2005年回国后，在场流分离技术（FFF）领域艰难探索的心历路程。经过多年的不懈努力，终于取得阶段性成果，2014年下半年已组装出两套不同模式的FFF仪器——GrFFF和AF4（与普析通用合作）。它们在诸如细胞分离、脂质代谢组学的研究等方面有着较好的应用前景。韩老师也衷心希望能有更多的科研工作者加入到这一具有很大挑战性的领域。北京大学 韩南银副教授 沈阳药科大学郭萍博士生在陈晓辉教授、赵龙山副教授的指导下，采用多步溶胀聚合法合成了对非甾体抗炎药具有高选择性的分子印迹聚合材料。将印迹材料作为固相填料制备分子印迹固相萃取小柱，通过优化固相萃取条件，并结合超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS）对不同水环境中的5 种非甾体抗炎药进行检测。与传统的SPE 方法相比该方法灵敏，准确度高，成功地对水环境中的不同非甾体抗炎药进行富集及其测定。沈阳药科大学 郭萍博士生

编者按：秋季和冬季，气象条件不利于污染物扩散，是我国中东部地区雾霾频发、重发的季节。然而，夏季大气污染同样不容忽视，它具有不同于秋冬季节的特点，尤其是“隐形杀手”臭氧危害巨大 此外，夏季采取有力措施治理大气污染，就像“冬病夏治”，有助于明显缓解几个月后我们可能遭遇的严重灰霾和污染。从本期起，生态周刊推出夏季大气污染防治系列报道，敬请关注。　　进入夏季以来，随着气温不断上升，在很多城市，臭氧代替PM2.5(细颗粒物)，成为首要大气污染物。按照2013年颁布执行的《环境空气质量标准》，PM2.5、PM10(可吸入颗粒物)、二氧化硫等6种污染物被纳入常规监测。这几年，6种污染物中只有臭氧浓度在上升，而且2015年臭氧超标天数已经占超标总天数的16.9%。　　与雾霾相比，臭氧污染很不显眼，往往隐藏在蓝天白云之下，可这一污染物却是人类健康的“隐形杀手”。　　“在天是佛，在地是魔”　　5月臭氧成为京津冀、珠三角、长三角首要大气污染物　　家住北京朝阳的刘源是户外运动发烧友，对空气质量很关注，不过连日来的空气质量监测结果让他很困惑。“明明是蓝天白云的好天气，感觉空气质量很好，可手机软件却时常提示有污染。”原来，“隐形杀手”臭氧已经成为北京夏季大气污染的主凶。　　根据北京市环境保护监测中心的报告，从5月18日开始，臭氧取代PM2.5成为北京大气首要污染物，5月18日，城六区的PM2.5小时浓度为57微克/立方米，而同一时间臭氧浓度达185微克/立方米，已属三级污染。　　环境保护部环境规划院大气环境规划部副主任雷宇表示，臭氧超标主要集中在京津冀、长三角、珠三角区域及山东等省，且污染范围呈扩大趋势。臭氧已经成为颗粒物之外，影响空气质量的最主要污染物。　　2015年上海107个污染天气中，31%的首要污染物为臭氧。2013年以来，江苏省臭氧浓度连续两年不降反升。　　今年6月5日世界环境日前夕发布的《中国环境状况公报》显示，2015年338个城市空气质量超标天数中，以PM2.5、臭氧和PM10为首要污染物的居多，分别占超标天数的66.8%、16.9%和15.0%。环保部最近公布的5月份空气质量数据也显示，无论是京津冀地区，还是珠三角、长三角地区，臭氧都已经成为首要大气污染物。　　公众常常混淆“臭氧层”与“臭氧”的区别。自然界的臭氧，大多分布在距地面20公里至50公里的大气中，被称为“臭氧层”。“臭氧是一种带鱼腥味的淡蓝色气体，具有强氧化性，普通人很难察觉到臭氧污染，”国家城市环境污染控制技术研究中心研究员彭应登说，臭氧通常存在于距离地面30公里左右的大气层中，能有效阻挡紫外线，保护人类健康。但是，近地面高浓度的臭氧会刺激和损害眼睛、呼吸系统等黏膜组织，对人体健康产生负面作用。　　研究显示，空气中每立方米臭氧含量每增加100微克，人的呼吸功能就会减弱3%。当臭氧达到一定浓度时，可使人呼吸加速、胸闷，如果浓度进一步提高，可引起脉搏加速、疲倦、头痛，在这样的环境中停留1小时，会发生肺气肿，甚至死亡。长期呆在臭氧污染严重的环境中，对皮肤健康也可能有损伤，还可能增加致癌危险。　　臭氧污染还会对环境造成损害。比如，会导致植物叶片坏死、脱落，危害生态环境，造成农作物减产等。“在天是佛，在地是魔”，有人这样评价臭氧。　　夏秋季节午后1点到4点易超标　　臭氧浓度总体夏季高、冬季低，南方城市高于北方　　由于臭氧的危害日益明显，我国2012年修订实施的《环境空气质量标准》增加了臭氧控制标准，8小时浓度日平均值一级为100微克/立方米，二级为160微克/立方米。　　雷宇介绍，臭氧污染水平的计量之所以采用日最大8小时平均值，也就是一天中最大的连续8小时浓度均值，是因为臭氧对于人体、植物的影响有一个非常明显的阈值，采用24小时平均的话，高浓度的影响会被低浓度掩盖。　　近地面的臭氧来自哪里?雷宇表示，石化工业、加油站、汽车尾气等排放的挥发性有机物与氮氧化物，在阳光照射的条件下，发生一系列光化学反应，生成以臭氧为主的光化学烟雾。与此同时，臭氧的生成增加大气氧化性，也会加速二次细颗粒物的生成。尤其在6—9月阳光强烈的夏秋午后，一般是下午1点至4点，温度较高、相对湿度较低时，比较容易发生臭氧超标。此外，雷电等自然现象也会产生臭氧，还有少部分臭氧来自于平流层输入。　　研究显示，我国臭氧污染呈现显著的区域分布和季节变化特征，臭氧浓度总体呈现夏季高、冬季低的特征，南方城市臭氧浓度高于北方。　　彭应登介绍，臭氧十分不稳定，易分解，在空气中半衰期为16小时左右，而且随着风力的运输，臭氧会输送扩散。臭氧的性质决定了其污染主要有两大特点，一是持续时间一般不会很长，不超过8—10小时 二是通常是城市局部的污染，污染物排放后，一边传输，一边形成臭氧，一般只有部分位于城市中心区的站点及部分近郊区站点，会监测到较高的臭氧浓度值。　　“城市和城郊的臭氧浓度通常高于乡村，不过由于风力的输送作用，乡村地区也会受到‘牵连’，有时浓度甚至超过城市。” 彭应登说。　　应重点推进PM2.5和臭氧协同治理　　戴口罩无法有效防护，午后日照强烈时减少外出　　氮氧化物和挥发性有机物排放是形成臭氧污染的罪魁祸首。“十二五”时期，氮氧化物首次被纳入约束性指标，实施总量控制，我国通过对钢铁、水泥等行业进行“脱硝”末端处理，并对重型柴油车加装尾气处理装置、提高排放标准，减少氮氧化物排放及硝酸盐对大气环境的污染。“十三五”时期，挥发性有机物已纳入总量控制范围，这些措施都将对臭氧污染防治起到积极作用。　　挥发性有机物防治是难啃的硬骨头，但不少城市已经开展治理，例如，北京将氮氧化物和挥发性有机物列入排放源清单，提高燃油标准 南京重点控制大型客车和重型货车增长 西安对重点工业企业、餐饮企业、加油站、油罐车的治理设施运行加强监管。　　雷宇表示，研究表明，在区域层面上，臭氧污染更多受氮氧化物影响，但是在重点城市的城区，臭氧污染更多受挥发性有机物的影响。“臭氧的浓度，与氮氧化物和挥发性有机物之间呈非线性关系，”雷宇说，臭氧前体物在不同的地方比例不同，氮氧化物、挥发性有机物这两种污染物都会有，但必然有一种占相对主导地位。各地要把自己的臭氧形成机制摸清楚，建立排放源清单，这样才能有的放矢。　　“臭氧前体物也是二次颗粒物的前体物，臭氧与PM2.5治理应该协同起来综合考虑，综合施治。”雷宇说，只有协同控制，重点推进，才有可能将大气污染的主要矛盾更好地解决。　　他说，目前，国家已将石化、有机化工、表面涂装、包装印刷等重点行业纳入约束性指标排放管理，实施挥发性有机物综合整治。此外，不能忽视数量众多的干洗店、印刷厂等“小污染源”的管控，减少机动车排放也需要重点考虑。　　臭氧治理是个长期过程，在污染一时难以消除的情况下，公众该如何加强防范，保障自己的健康?“臭氧以气态为主，戴口罩基本无法有效防护，最好的方式是主动防护，也就是避免接触。”彭应登说，在午后日照强烈的时候，要远离马路边、装修污染严重处、化工厂附近等地方，下午减少外出。儿童、老年人以及某些疾病患者对臭氧污染的抵抗力弱，尽量不要在大太阳天外出。此外，室内大量使用打印机、复印机等，也可能产生臭氧污染，这样的房间要保持通风。