重金属铜

9月28日下午5时，广州建滔(南沙)石化有限公司通往入海口的排污口，黄浪翻滚。排污口不断向海洋里排放黄色的污水，将周围一片海域完全染成了黄褐色，整个海湾弥漫一股刺鼻的气味。 　　“大鱼很难捕到了，化工厂这么多，很多鱼都没有了。”附近的渔民老张告诉记者。 　　老张渔船所在的海湾，东面是广东华凯石油天然气公司、建滔化工、发展BP(英国石油公司)油品有限公司和一家发电厂，北面是小虎岛，这个岛的主要产业就是化工业。 　　广东海洋和渔业局最近发布的海洋公报显示，建滔(南沙)石化公司排污口邻近海域中，无机氮含量已经超过第四类海水水质标准，海洋生态环境质量处于差的状态，海水水质不能达到相应海域使用功能和环境保护目标的要求。 　　2010年广东海洋公报显示，广东近海四成入海排污口排放污水超标，16%的近海海域正在遭受污染。2010年珠江八大入海口和榕江、深圳河、东江等主要入海河流携带入海的石油烃、砷、重金属等污染物108万吨。其中珠江排入海的污染物占总量七成。 　　“现有大量的研究表明，珠江口水体和沉积物中很多重金属和持久性有机污染物含量超标。这些污染物会在水体生物，如鱼类、浮游动物等体内积累富集，并且对它们产生毒性危害风险，更为严重的是通过食物链将毒性放大，危害人体健康。”广东省化学危害应急检测技术重点实验室副研究员郭鹏然博士说。 　　近海渔港污染严重 　　郭鹏然博士此前研究了珠三角近海的一个大岛———桂山岛水底沉积物，该岛位于珠江口东侧主航道上，是珠江口大型油船停靠处，也是广东省最大的海水网箱养殖基地之一。 　　郭鹏然的研究结果显示，桂山岛附近海底表层沉积物中，铜、铅、锌三种重金属含量均不同程度地超过河口背景值。评价结果是“该海水养殖基地中，表层沉积物中重金属对底栖生物有潜在或慢性毒性作用。” 　　桂山岛属于远离海岸的岛屿，污染情况要比近海岸的渔港低。广东近海渔港的情况更加不容乐观，与建滔(南沙)石化公司附近海域渔民的感受一样，深圳湾渔港的渔民打捞上来的海鱼同样有臭油味，当地餐馆老板称之“臭油鱼”。 　　“深圳、珠海和澳门渔港沉积物的铜、锌元素含量远高于国内河口和海湾，镉元素含量也明显高于国内的河口和海湾水平，其他渔港的重金属含量水平与国内河口及海湾相近 与世界各地港口相比，珠江三角洲地区渔港沉积物中重金属含量处在中等水平，其中深圳渔港沉积物中铜的含量已居世界前列，仅低于报道的受重金属严重污染的美国NewBedford港。”中国科学院广州地球化学研究所有机地球化学国家重点实验室张干研究员指出。 　　张干研究员表示，珠三角的渔港都具有“高”或“中等”潜在重金属生态风险，其中重金属铜和镉元素具有“高”的潜在生态风险。广东渔港总的潜在生态风险由高至低顺序为:澳门深圳珠海茂名。 　　张干认为，珠三角高度的工业化和城市化对其毗邻的海域具有严重的环境影响，渔港沉积物重金属污染与渔港周边地区的工业化和城市化是密不可分的。 　　鱼含铬铅蚝含铜镉 　　湛江是广东重要的海鲜生产地，“到湛江，食海鲜”，这是外地游客津津乐道、湛江市民耳熟能详的口头禅。 　　从2009年开始，湛江港口货物吞吐量开始突破亿吨，迈进全国15个亿吨大港行列。随着湛江港和湛江沿海工业的发展，湛江渔港的海鲜生产，也开始出现污染情况。广东海洋大学海洋与气象学院陈清香教授研究了湛江海域的贝类，她并没选用港口受到明显污染的贝类，而是选用位于湛江湾外海域、受工农业污染较少的贝类。不过，研究结果依然不容乐观。 　　“贝壳类均是肌肉中的重金属含量最低，而内脏团(含消化系统、生殖系统等)的重金属含量高，也就是说，食用贝类时选食肌肉部分是最安全的。从中国人的传统食用习惯来看，食用腹足类时，基本上是选食肌肉部分、腹足，但食用双壳类的贝类时，很多(如牡蛎、蛤、蛏、蚶、贻贝等)都是食用整个软体部，这大大增加了摄入重金属的风险。”陈清香认为。 　　“珠江口海域的生物体受重金属的污染影响较大。伶仃洋甲壳类、双壳类、鱼类和头足类都已受到了不同程度的重金属污染，尤其铜等重金属，甚至达到了重度污染水平。”中国科学院南海海洋研究所研究员黄小平博士认为。 　　黄小平表示，一般来说，重金属容易富集在海洋生物体的肾、肝脏、性腺、鳃中，广东海产品中的棘头梅童鱼的铬元素和铅元素分别超标24倍和48倍，另一种主要经济鱼类长蛇鲻(俗称狗母鱼)的铅元素超标53倍。而市民经常食用的生蚝中，铜元素和镉元素分别超标740倍和90倍。 　　“水体底层生物中上层种类近底层种类 鱼类富集铅和汞的能力强，甲壳动物富集镉和汞元素能力强 软体动物中富集铅元素。”黄小平博士总结道。 　　黄小平表示，有机物污染方面，以虾姑和龙头鱼污染较重。“蚌类等生物体检测到较高浓度的有机污染，一些污染已经到了可能危害食用大量海产品人群健康的水平。” 　　偷排犹如猫鼠游戏 　　对于广东近海污染，广东海洋环境监测部门、广东环保部门联手监测和治理污染多年，为何广东海洋的污染病症久治不愈，并且还有恶化迹象? 　　“目前化工企业污水治理成本较高，而违法受到处罚的成本很低，导致一些工厂偷排偷放污水的现象不断发生。”一位负责海洋环境监测的人士告诉记者，环境监管部门和企业之间，就像猫和老鼠，当环境监测人员采样的时候，化工厂就会开动污水处理装置，但等监测人士一走，污水处理装置就关停了，“环境监管部门没有那么多人力和精力，不可能时时刻刻紧盯着每个企业。更多时候，需要企业的自我约束。” 　　广东省环保厅相关负责人告诉记者，广东环保部门在海洋环保方面的思路是，以陆源污染控制为重点，加强工业污染防治和推进生活污水处理工程建设。通过推动入海主要河流流域产业结构调整和优化布局，做好对广东近海的保护，尤其是强化以珠江流域为重点的流域区域环境综合整治，从源头上保护广东海洋环境质量。“这将是一个长期的过程。” 　　企业排放污水之外，广东日益增多的生活污水也在排入海中，2010年广东有54亿吨生活污水排入海里，在全国各省份居于首位。目前广东全省的生活污水处理存在着相当大的问题。 　　广东省环保厅副厅长李晖表示，管网建设跟不上，使得目前广东污水处理项目成了一种环保“摆设”。“目前广东一县一个污水处理厂建成了，但污水处理管网没钱建。3块钱的污水处理成本，1块钱是投资建厂，2块钱是用于管网和运行，管网现在卡脖子，污水处理主体工程难完全发挥作用。” 　　李晖表示，目前从老百姓手中收取的污水处理费根本不足以维持污水处理厂运行成本，各地县财政不愿掏钱，省财政又无能为力，资金不足给广东省生活污水处理带来很大困难，在广东的东西北地区，污水处理的问题尤其严重。 　　不过，广东省正调集资金，加快污水处理设施、管网的建设，逐步完善城镇污水收集系统。各地级市和县政府部门也在连续开展城镇河涌整治，希望能够消除流经广东各大城市主要河段黑臭现象。同时环保部门表示，将继续关注海洋环境监测能力建设，对污水直接排海的重点企业，逐步推进在线监测工作。 　　广东近海 四大危机 　　随着广东近海水体不断受到污染，广东近海生物出现了一系列危机，包括：臭油鱼、野生海豚体内大量富集石油烃、近海珊瑚大量死亡。污染已经从水中的动物，扩展到整个近海生态系统。 　　问题一：远去的珊瑚 　　“珊瑚覆盖率在不断下降。”陈天然博士是中国科学院南海海洋研究所研究员，近年他对广东大亚湾石珊瑚进行了调查。调查结果发现，大亚湾石珊瑚总覆盖率从1983年的76%降到现在的20%，仅是上世纪八十年代的1/4。 　　陈天然博士调查发现，海底珊瑚优势种从枝状的霜鹿角珊瑚转变成块状或皮壳状的秘密角蜂巢珊瑚。“相对于生长速度较快的枝状珊瑚，块状珊瑚更能适应环境的变化。如水温升高、水体富营养化等，优势种的改变可能反映大亚湾环境正在不断恶化。” 　　“除了大亚湾，我还去过珠江口、广西涠洲岛、海南三亚、西沙群岛、南沙群岛，做过珊瑚礁、群落的调查研究，状况并不比大亚湾好多少(除了南沙群岛)。实际上，全球范围内的珊瑚礁均出现退化的趋势，包括保护非常严格的澳大利亚大堡礁。”陈天然说。 　　陈天然认为，人为因素造成海洋环境恶化是造成珊瑚死亡、退化的主要因素，在我国以及很多发展中国家的珊瑚礁区可以明显看出。 　　问题二：臭油鱼 　　9月27日中午，深圳蛇口渔港，50来艘小渔船停靠在渔港里，三三两两的市民开车来到渔港买海鲜，而渔民们打的鱼都十分小，数量也不多。“我们凌晨两点出门，要跑到很远的海里去打，现在近海的鱼虾都少多了。”渔民老吴无奈地说。 　　“我们饭店虽然靠着蛇口渔港，但我们不买渔港的鱼。”蛇口渔港边同兴旺海鲜饭店老板告诉羊城晚报记者，“渔港里打上来的都是臭油鱼，口味不好，我们都是去其他地方买海鱼。” 　　广东海洋大学海洋资源与环境监测中心研究员孙省利表示，随着近十年来海洋经济的迅猛发展和城市现代化进程的不断加快，深圳河和大沙河正在不断地向海湾排放各类污水，加之大规模的填海工程，给深圳湾海域的生态环境造成愈来愈大的压力，使得海湾属性弱化，纳潮量降低，海水交换能力差，海湾内营养盐、重金属、有毒有害有机污染物在海水和沉积物中迅速蓄积。 　　问题三：海豚富集石油 　　由于船舶漏油、海上钻井平台事故，大量石油泄漏进了海水。最近我国海洋环境质量公报显示,海水中石油浓度一般呈近海岸高于远海的空间格局。生活在广东近海岸的中华白海豚受到海水中石油影响，体内石油烃开始富集。 　　中国水产科学研究院南海水产研究所选取了东莞、深圳、香港等地死亡海豚尸体进行了解剖，2010年发布结果称，由于珠江口是我国沿岸石油污染较重的水域，解剖显示中华白海豚体内的石油烃的富集已很严重。 　　南海水产研究所专家解释，中华白海豚体内石油烃富集，同其栖息水体的石油污染程度有联系。“海豚是肉食性的海洋动物,处在海洋食物链的高端，捕食其栖息海域的鱼类、虾类动物。相对鱼、虾体来说,珠江口海豚对石油烃可能有生物放大作用。” 　　问题四：渔民上岸 　　长洲岛是珠江出海口附近的一个岛，历史上曾经是我国对外贸易的重要海港，当年曾经商贾云集，盛极一时。长洲岛坐船可以到广州渔民聚集的九沙尾社区。不过，九沙尾盛行一时的捕鱼现在不再流行了。广东海监贴在九沙尾社区的渔船柴油补贴公告上，显示这里仅有80条渔船。 　　“现在捕鱼赚不到钱，港口污染，鱼不好吃了,这段时间休渔,打鱼的人很少了。小孩也都上岸进学校,在岸上发展。”一位老渔民告诉羊城晚报记者，整个九沙尾社区渔民家中，鲜有鱼挂着,偶尔能看到几条小鱼干。在斑驳渔港里，年轻一代穿着校服骑自行车穿行，他们已经不可能像前辈一样以捕鱼为生了。 　　九沙尾渔村不远处，是一家通宵开工的石材厂，废水直接排入珠江入海口，污水设施已经停工很久。而不远处的一家电池厂，很多废水从电池厂边的河涌，直接流入入海口。 　　专家提醒 　　污染海鲜慎吃为佳 　　由于一般情况下，重金属等污染物，容易富集在海洋生物的肾、肝脏、性腺、鳃中，而肌肉中重金属含量最低。广东海洋大学的陈清香教授认为，从食品安全的角度来看，公众日常食用贝类海鲜时，要改变食用双壳类软体部整体，最好去除贝类内脏团，食用剩下的贝类肌肉部分会更安全。 　　“我们食用富集了污染物的水体生物后，多数情况下不会产生急性毒性，而是在人体内积累，存在慢性毒性。”郭鹏然博士告诉羊城晚报记者，当污染物在人体内积累到一定量时，会对人体健康产生较大危害，例如危害人体功能器官、致癌等。 　　“海洋产品的食品安全令人担忧，需要科研人员、政府监管部门共同努力。”郭鹏然说，“所以，我们要注意不能食用水体中重金属和持久性有机污染物污染较为严重区域中水体生物。不过，普通大众一般也难以知道哪些水体区域中污染物较多，所食用的水产品来自何处，所以对于食品安全，需要环境化学科研工作者和政府食品监督部门共同努力，使科研真正服务于社会。”

国内玩具检测标准与欧盟等国家的检测要求有很大不同。欧盟等发达国家对玩具产品安全性更关注的是化学元素和重金属，但国内检测报告更注重玩具的物理性能、燃烧性能、耐用测试等指标，国内技术机构一般不检测重金属。 　　“30%的抽检样品含有害重金属”的结论让玩具业再次成为舆论焦点。日前，国际环保组织绿色和平公布了一份调查报告显示，从中国五城市抽检的儿童用品重金属检测结果：有32%的样品含有害重金属，包括铅、锑、镉、铬和汞 另有近10%的产品含铅总量超出国家标准。 　　重金属对人体的健康造成极大威胁。相对于成年人而言，处于发育期的儿童更容易受到伤害。绿色和平相关人士表示，儿童玩具有关重金属含量的行业规定各国各不相同。而我国在有明确玩具产品标准下仍被检测出重金属超标问题，暴露出玩具行业的监管漏洞。 　　重金属污染玩具业 　　日前，《中国企业报》记者从绿色和平获悉，该组织于2011年11月至12月间与国际消除持久性有机污染物网络(IPEN)一起，对中国玩具市场进行的一项调查显示，接近1/3的儿童玩具含有有害重金属。 　　据介绍，调查人员从北京、上海、广州、武汉和香港的儿童产品市场上随机购买了500件儿童产品，分别检测了产品中6种有害重金属的总含量，包括铅(Pb)、锑(Sb)、砷(As)、镉(Cd)、铬(Cr)和汞(Hg)。 　　根据绿色和平的调查结果显示，500件产品中有163件样品含有至少一种有害重金属，占产品总量的32.6%，有337件不含有重金属，约占总量的68%。有48件产品的含铅量超过中国规定的儿童玩具涂层中铅含量(含铅总量)限值600毫克/千克，占产品总量的9.6%。在其他没有超过中国规定的铅限值的产品中，有34件、约占产品总量6.8%的产品，其铅含量超过了目前国际上更为严格的产品铅含量限值90毫克/千克。 　　“近七成的儿童产品不含有害重金属，足以说明儿童产品生产厂商，能够做到在产品中消除有害重金属。”绿色和平污染防治主任武毅秀说。 　　据悉，很多重金属都与儿童的智力发育和生长发育是密切相关的，还有一些重金属是被确认为有致癌性。而在儿童时期受到重金属的污染或者重金属的危害会对其成年之后的健康状况造成一定影响。武毅秀说，“儿童正处于一个特殊时期，可能会通过触摸、舔咬、吮吸或吞食产品接触到包括铅在内的多种有害重金属。” 　　《中国企业报》记者查阅此次调查中存在重金属污染的玩具名单发现，这些产品均涉及各种不同的重金属，甚至某些国外厂商生产的玩具也存在超标现象。 　　行业标准有待改善 　　我国是儿童玩具生产和出口大国，目前我国在儿童玩具方面所实行的标准是《国家玩具安全技术规范》，这是一个具有强制性的国家标准，其中，机械物理性能、燃烧性能、可迁移化学元素(主要包括可溶性重金属)等所有技术要求与国际标准ISO8124《玩具安全》的规定是完全一致的。 　　目前，在欧美等国家，邻苯二甲酸酯在儿童产品中已被禁止使用，但我国对于玩具中邻苯二甲酸酯的含量要求并无相关规定。并且欧盟对玩具中特定重金属的限制有19种，我国的国家标准只对8种重金属有限量规定。 　　福建省产品质量检验研究院机械与玩具产品检验研究所所长陈伟在接受媒体采访时表示，国家质检总局对玩具产品质量安全非常重视，每年都组织对玩具进行国家监督抽查，并从2007年开始对6类儿童玩具产品实行了强制性产品认证，对玩具产品质量安全的监管力度也在不断加大 　　。 　　根据相关媒体报道，2011年第2季度，国家对242个批次的塑胶玩具和电玩具进行了监督抽查，对标准中规定8种可迁移化学元素(锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒)项目都进行了检验，仅发现3批次产品的铅含量和1批次产品的铬含量不符合限量要求，其他批次产品的可迁移化学元素含量均符合标准规定的要求。 　　这些公开报道过的抽查结果很显然与此次绿色和平与国际消除持久性有机污染物网络联合组织的这次调查活动所得到的结果不相符。 　　强化标准政府有责 　　国内玩具产品被检测出重金属超标问题并不是第一次。有消息称，今年5月份，某环保组织就曾对国内市场销售的玩具产品进行过一次抽样调查，结果显示，相当一部分色彩玩具含有多种危及健康的超标重金属。 　　而一个值得注意的问题是，某些产品还存在重金属含量符合中国标准而超出欧盟标准的问题。 　　据了解，我国玩具国家标准中，仅对铅、镉、汞等8种重金属有限量规定，但欧盟和美国、日本等国家对危及健康和环境的重金属规定更进一步。从今年7月20日起，欧盟实施了《欧盟玩具安全新指令》，最新指令对玩具中特定重金属的限制从8种增加到包括铝、铜等在内的19种。而美国玩具安全新规也将铅含量标准从目前的300PPM降低到100PPM。 　　2009年底，加拿大卫生署发布通知强化对重金属的检测要求，并宣布所有欲在加拿大市场销售的儿童玩具，必须经过表面涂层特定重金属含量的测试，只有通过检测的产品方可在市场上销售。 　　相对来说，中国玩具产品的标准则明显滞后。绿色和平组织呼吁，政府应该严格限制儿童用品中使用的重金属类物质，对于重金属超标产品更是不能姑息。同时，要进一步加强包括重金属和环境激素类物质在内的化学品的管理，以减少、限制和最终消除有毒有害物质的使用和排放。

国际环保组织绿色和平与国际消除持久性有机污染物网络(IPEN)近日联合公布了从中国五城市抽检的儿童用品重金属检测结果。在随机购自北京、上海、广州、武汉和香港五城市的500件产品中，有约32%的样品含多种有害重金属，包括铅、锑、砷、镉、铬和汞 另有近10%的产品含铅总量超出国家标准。绿色和平呼吁政府建立更加严格的儿童用品重金属标准，并进一步加强包括重金属及环境激素类物质在内的化学品的管理，以减少、限制和最终消除有毒有害物质的使用和排放。 　　“产品中的重金属类物质是儿童健康的隐形杀手，极少量的铅和汞也可能对儿童的神经发育产生不利影响。而且儿童有啃咬玩具的习惯，极易受到有毒有害物质的威胁。”绿色和平污染防治项目主任武毅秀说，“政府应严格限制儿童用品中使用的重金属类物质，对于重金属超标产品更是不能姑息。” 　　2011年11月至12月期间，绿色和平联合国际消除持久性有机污染物网络从北京、上海、广州、武汉和香港的商场、超市和批发市场上随机购买了500件儿童产品，包括玩具、文具以及儿童服饰、水杯等产品，并使用手持X射线荧光分析仪[2]对产品中的6种有害重金属含量进行了快速检测。 　　调查结果显示，500件样品中有337件不含有害重金属，约占总量的68%。有48件产品的含铅量超过中国规定的儿童玩具涂层中铅含量(含铅总量)限值600ppm[3]，占产品总量的9.6%。 　　“幼年接触重金属造成的健康危害即有可能会持续到青少年和成年阶段，儿童的产品中应该完全避免铅及其他有害重金属的使用。”国际消除持久性有机污染物网络高级科学顾问Joseph DiGangi博士说。“本次检测结果显示，大部分产品可以做到不含有害重金属，这说明工业界从儿童产品中彻底淘汰重金属的使用并非遥不可及。” 　　此次检测的6种重金属可严重危害神经、血液、免疫、消化等多种人体系统，引发疾病。而铅作为一种已知的毒性最大、累积性极强的重金属之一，对儿童的危害尤其严重，会引发智力发育、体格生长、学习能力等多方面的障碍。研究显示，人体内的铅含量没有安全阈值，人体对铅的暴露值应该为零[4]。“本次产品检测信息将通过绿色和平网站向公众公开，消费者轻点鼠标就可以查询，并依此为孩子们选购更为安全的新年礼物[5]，”武毅秀表示。 　　绿色和平与国际消除持久性有机污染物网络呼吁，生产厂商应该积极减少、淘汰生产过程和供应链中的铅、砷等有害重金属 并呼吁政府基于预防性原则对儿童产品中的含铅总量提出更严格的限制标准，并落实监督执行。同时，绿色和平还建议政府仿照现存的玩具铅含量标准，对儿童用品中的其他重金属类物质设置“总含量”限值，更好地保护儿童健康。