燕麦酯残留分析

近日，台湾《苹果日报》报道，“台湾的食品药物署抽验了36款燕麦产品，有10款产品被验出含致癌农药草甘膦，含量介于0.1至1.8ppm之间，其中还包括从美国进口的桂格即时快煮燕麦片……”10款检出农药的麦片包装四款桂格麦片分别是：美国进口QUAKER燕麦片，美国进口QUAKER即时块煮燕麦片，美国进口传统燕麦片，美国进口即食燕麦片。“农药”与“致癌”，从来是吸引眼球的好话题。这条新闻，检测结果应该是真实的，但新闻报道却只是玩弄文字、吸引眼球而已。草甘膦对人类致癌？没有确切证据草甘膦是一种广谱的除草剂，跟其他的除草剂——比如百草枯和乙草胺相比，它的毒性要低得多，对环境也更为友好。在试验计量范围内，并没有发现在动物体内累积、致畸、致突变和致癌。所以，它在世界范围内广泛应用于各种农作物的种植中。2015年3月20日，国际癌症研究机构（IARC）发布报告称，草甘膦“很可能”会对人类致癌，并把它列入“2A类致癌物”。但在学术界和工业界，这一决定受到了诸多质疑。不过对于公众来说，即便是 “2A”类致癌物，其实也并不可怕。首先，这个致癌物的分类依据的是致癌证据的确凿程度，而不是致癌能力的大小。“2A类致癌物”是指有明确证据对动物致癌，但对人类致癌的证据并不充分。在它之上，还有“1类致癌物”——指有确切证据对人类致癌。这个分类，完全不表示在一定的量下，会带来多大的致癌风险。比如，香烟、酒精饮料、中式咸鱼、槟榔、太阳光、培根肉、香肠、火腿肠都属于“1类致癌物”。而“2A类致癌物”，包括被大家所熟悉的新鲜的猪牛羊肉、薯片、饼干等淀粉类食品中的丙烯酰胺。因此，新闻报道中说草甘膦是“2A类致癌物”，确实可以吓住一大批普通公众，但要是说“草甘膦的致癌分类与新鲜猪牛羊肉相同，比咸鱼、香肠、太阳光还要低”，或许就不会有人害怕了。草甘膦的存在与转基因无关多数公众知道草甘膦是因为转基因。在目前的转基因作物中，有一大类就是转入抗草甘膦基因。草甘膦对多数植物具有杀伤力，施用草甘膦可以将野草杀死，而转基因农作物得以存活，达到轻松地免耕除草。与此同时，许多反对转基因的人士就把草甘膦的“毒性”作为转基因的“危害”进行炒作。实际上，草甘膦是为除草而生，并非为抗草甘膦的转基因作物而生。在转基因作物出现之前，草甘膦就已经应用于农业种植中。目前，它也同样用于非转基因作物的种植中。中国目前并没有批准抗除草剂的转基因作物，但草甘膦可以用于常规水稻、小麦、玉米等农作物的种植中。实际上，中国现在是草甘膦的第一大生产国。跟其他农药一样，使用了草甘膦，农产品中就会有一定的残留。如果燕麦的种植过程中使用了草甘膦来除草，那么其产品中出现草甘膦也就丝毫不令人意外。此外，燕麦片、燕麦粉等配方产品中，还会有其他的原料，也有可能带来草甘膦的残留。这次检测中的燕麦对人体无害当然，虽然草甘膦的毒性很低，但它毕竟不是人体所需要的，因此，我们希望其含量越低越好。在动物试验中，每公斤体重每天摄入100毫克的草甘膦，长期摄入也没有发现不良反应。这个动物的“安全剂量”除以100的安全系数，得到了人的“安全摄入量”——每天每公斤体重1毫克。这是一个可以终生摄入而不增加健康风险的量。在台湾的这次检测中，含量最高的样品中含有1.8ppm的草甘膦。也就是，每公斤燕麦粉中含有1.8毫克。对于一个70公斤的人，需要每天吃39公斤这样的燕麦片才会超过安全标准。其实，国际食品法典委员会（CAC）和世界各国都制定了各种农产品中草甘膦的残留标准。在国际食品法典委员会的标准中，大豆和油菜籽是20 ppm、谷物是30ppm、甘蔗糖浆是10ppm、豌豆和玉米是5ppm向日葵籽是7ppm……台湾这次检测出的残留量跟这些标准相比，完全不值一提。作者系食品工程博士，美国食品技术协会高级会员，科学松鼠会成员。【来源：实验与分析】

小麦植株、籽粒和土壤中氯氟吡氧乙酸残留分析方法的建立样品以碱性甲醇混合提取液机械振荡提取后,液液分配净化,采用浓硫酸做为催化剂,甲醇做为衍生化试剂,反应后经石油醚提取,GC-ECD法检测。检测条件的确立:Agilent 6890[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]具ECD检测器 色谱柱:HP-5毛细管柱(30.0m×250um×0.25um) 检测温度:柱温起始温度,70℃,保持1min,以20℃/min至240℃,保持6min 进样口温度250℃,检测器温度300℃ 载气:高纯氮气(99.999%),载气流速为1mL/min 进样方式:不分流方式 进样量为2uL。在此条件下氯氟吡氧乙酸的保留时间为10.5 min左右,仪器对氯氟吡氧乙酸的最小检出量为1.0×10-11 g。提取体系:比较了机械振荡法和超声波振荡法两种提取方式不同提取时间的提取效率,确定了机械振荡30min为氯氟吡氧乙酸优化后的提取方法 比较了乙腈、乙酸乙酯、碱性甲醇等3种提取溶剂对氯氟吡氧乙酸提取效率,确定碱性甲醇为氯氟吡氧乙酸在小麦植株、籽粒、土壤中的提取溶剂。衍生化方法:比较了不同甲醇用量、酯化时间和酯化温度等因素对衍生化结果的影响,结果表明,甲醇用量为2 mL,浓H2SO4 1.5 mL,93～98℃水浴条件下酯化时间10 min,较好。优化后方法的添加回收试验结果表明:在0.01mg/kg~0.80mg/kg的添加浓度范围内,小麦植株中氯氟吡氧乙酸的平均回收率为72.3～86.7%,变异系数为3.02～8.59% 籽粒中氯氟吡氧乙酸的平均回收率为77.7～87.3%,变异系数为2.75～7.61% 土壤中的氯氟吡氧乙酸平均回收率为83.6～95.8%,变异系数为2.87～8.46%。该残留分析方法的准确性、精确性均达到农药残留分析的要求。小麦植株和土壤中氯氟吡氧乙酸残留消解动态2008年在安徽、山东两地的田间残留试验结果表明,氯氟吡氧乙酸的消解动态符合一级反应动力学方程。在合肥试验点,小麦植株上氯氟吡氧乙酸田间消解动态方程为C= 0.1226e-0.1171t,半衰期为5.92d 土壤中氯氟吡氧乙酸田间消解动态方程为C = 0.0861e-0.0828t,半衰期为8.37d。在青岛试验点,小麦植株上氯氟吡氧乙酸田间消解动态方程为C= 0.2149e-0.1368t,半衰期为5.07 d 土壤中氯氟吡氧乙酸田间消解动态方程为C = 0.1478e-0.0893t,半衰期为7.76d。在合肥和青岛两地最终残留试验的小麦籽粒和土壤样品中均未有氯氟吡氧乙酸检出。

根据欧盟委员会（EC）No 396/2005法规第6节的规定，英国收到一份来自Cheminova公司要求欧盟修改大麦、燕麦、菜花、樱桃等多种作物中乐果（dimethoate）杀虫剂的最高残留限量（MRL）的申请。为了与北欧国家相关作物实行的乐果最大残留限量相协调，英国决定提高这些作物中乐果的最大残留限量。英国依据欧盟委员会（EC）No 396/2005法规第8节的规定起草了一份评估报告，并提交至欧盟委员会，之后于2010年10月27日转至欧盟食品安全局。欧盟食品安全局对评估材料进行审核后，做出如下决定：商品代码商品现行残留量(mg/kg)建议残留量(mg/kg)建议理由0140020樱桃0.20.3对乐果的MRL值进行修订的数据充分，尚未发现该值会对消费者造成健康风险。但是代谢产物XX，XII与III是否会超过毒理学参考值尚需进一步确定。0242010球芽甘蓝0.020.10241020菜花0.020.030241010西兰花0.020.030500010大麦0.020.030500050燕麦0.020.03