硫磺溶胶

农药制剂中硫磺含量的高效液相色谱法测定 汪云强（安徽金泰农药化工有限公司 邮编：231131）摘要 论述了使用C18柱，纯甲醇为流动相，紫外检测器对农药制剂中硫磺含量的反相高效液相色谱测定，方法标准偏差为0.22％，变异系数为0.70％，回收率为98.5％～101.0％之间，对多菌灵• 硫磺、三环唑• 硫磺可湿性粉剂中硫磺含量的测定结果和化学法分析结果基本一致。关键词 硫磺，高效液相色谱，分析1 前言无机硫磺是一种古老的杀菌剂,杀螨剂，由于价格低廉，常和多菌灵、三环唑等复配，加工成多种剂型，如粉剂、可湿性粉剂、悬浮剂等，这些硫磺复配制剂中硫含量的测定，都是采用化学法，步骤繁琐费时。我们经过多次实验，采用反相高效液相色谱法，对多菌灵• 硫磺、三环唑• 硫磺可湿性粉剂中硫磺含量的测定得到较满意的结果。2 实验部分2.1、仪器和试剂色谱仪：LC-10Avp型液相色谱仪(日本岛津)，具可变波长紫外检测器色谱柱：VP-ODS 150mm×4.6mm(id)不锈钢柱工作站：JS-3030型 江申通用汉字色谱工作站超声波及0.45μm微孔滤膜甲醇：HPLC级三氯甲烷：AR级硫磺标样：质量分数≥99.0％2.2 色谱操作条件流 动 相：纯甲醇流 量：1.00ml/min检测波长：254nm进样体积：5μl灵敏度：0.08AUFS保留时间：硫磺6.5min2.3 溶液的配制 称取0.03g（精确至0.2mg）标样于50ml容量瓶中，用移液管准确移入 25ml三氯甲烷，超声5min，冷却至室温，摇匀备用。称取含硫磺0.03g（精确至0.2mg）的试样于50ml容量瓶中，用移液管准确移入 25ml三氯甲烷，超声5min，冷却至室温，上清液经0.45μm微孔滤膜过滤后，备用。2.4 测定与计算 在选定的色谱条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，待相邻两针响应值变化小于1.5％时，按标样溶液，试样溶液，试样溶液，标样溶液的顺序进行测定。按峰面积外标法公式计算硫磺的质量百分数。3 结果与讨论3.1 溶剂的选择查有关资料，硫磺能溶于二硫化碳、四氯化碳、三氯甲烷、苯中，微溶于乙醇、甲醇、丙酮中，不溶于水中，二硫化碳沸点较低（46.1℃），挥发性大，三氯甲烷对样品渗透性好，对硫磺溶解快，选用三氯甲烷溶解试样较合适。3.2 检测波长的选择通过752型紫外分光光度计对硫磺在不同波长下的吸收值进行比较，在254nm硫磺有最大吸收。3.3 流动相的选择如果选择流动相ψ（甲醇+水）=95+5 （v/v），硫磺保留时间为13.2min，但如果以纯甲醇作流动相，则基线平稳，复配制剂的其它组分（如多菌灵，三环唑以及溶剂中的三氯甲烷等）均在硫磺前出峰，和硫磺的分离如，且峰形对称，分析时间为6.5min柱压力小等优点。见图1 图13.4 分析方法精密度的测定以含30％硫磺的多• 硫复配制剂为例，在上述色谱条件下，对同一样品中硫含量进行平行测定，方法标准偏差为0.22％，变异系数为0.70％。用已知含量的多• 硫试样，分别加入硫标样，配成溶液，在相同的操作条件下进行测定，计算其回收率在98.5％～101.0％之间。3.5 比较试验选生产中的一个多菌灵• 硫磺样品和一个三环唑• 硫磺样品分别按GB2449-92 测定硫磺的含量和本方法测定硫磺的含量结果如下表：化学法和HPLC法测定硫磺含量比较制 剂化学法HPLC法差值％50％多菌灵• 硫WP30.2230.130.3045％三环唑• 硫WP40.1740.080.22结论：试验结果表明，该方法具有分离效果好，准确度和精密度高，间便快速等特点，是一种理想的分析方法。不妥的地方,敬请各位批评指教

请教各位大哥，不溶性硫磺的分散性怎么测试？要具体的操作步骤。另外，不溶性硫磺的分散性不好，有什么好的改进措施吗？谢谢

二氧化硫残留新国标10月起实施 硫磺熏中药何时告别市场http://w2tools.iiyibbs.com/bbs/uploadimg/z1318315902hdb7edk.jpg 为保证外观漂亮、保存期长，药农或者经销商大量使用硫磺熏蒸中药材已呈泛滥之势。这种“硫磺中药”会严重损害使用者的健康。不少消费者大呼：“究竟这样的药是救命还是要命？”昨日，一位大型中药企业负责人向记者透露，新的中药材二氧化硫残留标准预计将从10月起分品种陆续发布。但是，新国标实施后，硫磺熏蒸中药的黑加工手法就能彻底消失吗？ 硫磺中药成行业痼疾 硫磺中药被广泛关注缘于今年初，央视曝光在中药材的主产地甘肃省陇西县，发现很多中药材是经硫磺熏过的。“熏过的中药材，虫子就不会进去了，真进去也就被熏死了。”一药材经销商如是说。 消息一出，社会哗然。更令人忧心的是，陇西县只是冰山一角。随后，全国多个地区先后发现硫磺中药。广州市食品药品监督管理局从清平药材市场外围查获1吨“打磺”菊花。这些菊花每公斤检测出的硫化物含量达1000毫克。来自杭州市食品药品监督管理局的一项调查也曾指出，目前市场上60%-70%的根茎类药材在加工过程中都曾用硫磺熏制过。更有中药经销商爆料：“全国90%以上的药材都早已被农民在采收过程中‘打磺’，想采购些不‘打磺’的药材，几乎没有。” 据了解，用微量硫磺熏蒸、烘干药材是国内部分中药材加工的传统工序之一，被认为有利于中药材的存储以及保持药效的稳定，也有一部分是为了保证药材色泽美观，但一些药农和经销商为了卖相好看、增重、节省成本等目的，用工业硫磺过量、反复熏蒸中药材，严重影响到了药材的质量。长期低剂量接触二氧化硫也会对身体造成损害，尤其是呼吸道系统损伤。 在采访中，一位经常服用中药的高女士向记者抱怨，为了避免买到硫磺中药，自己平时经常看如何辨别药材的介绍，但消费者也没有“火眼金睛”，现在都不知道该不该相信中药了。 企业反应不一 眼看国宝中药遭遇诚信危机，不少业内人士将矛头直指标准缺失。“因为国家对于国内销售的中药没有制定明确的二氧化硫残留指标，生产企业根本无法可依。”一家大型中药制造企业相关负责人此前表示。 也许意识到了标准缺失，今年5月，国家食品药品监管局发布了《关于进一步做好中药材质量监管工作的通知》，要求强化中药制剂及中药饮片生产的监督检查。此外，为防止中药材粗加工过程中滥用或过度使用硫黄熏蒸，6月，国家食品药品监管局还组织制定了《中药材及其饮片二氧化硫残留限量标准》，并于6月10日起面向社会公开征求意见。北京一家大型中药企业负责人告诉记者：“据我们了解，上述中药二氧化硫国标在10月份就将按不同品种陆续出台。每个品种的残留标准也有所区别。” 不过，对于这一新国标，记者采访了5家中药企业后发现，企业的反应不尽相同。北京同仁堂药材有限责任公司总经理王志举称：“为了符合新国标，我们已经添置了5台二氧化硫检测仪器。这虽然加大了企业的成本，但毕竟有了标准可依。这样有助于行业更加健康地发展。听说现在这种检测仪器很难买到了，好多企业都排队订购。”但也有3家中药生产企业表示，并不知道二氧化硫的新标准即将实施，如果国家强制执行，企业应该会按规定执行。剩余一家药企则称不愿意讨论硫磺熏蒸中药的事情，因为“太过敏感”。 “打磺”中药能否消失 从企业的态度似乎不难看出，新国标出台后，硫磺中药很可能继续充斥市场。此前，康美药业相关负责人就公开表示，这一标准的执行“还是有难度”。因为，目前中药业常用药材上千种，因种植、粗加工环节存在监管空白以及相关标准的缺失，产地出来的部分药材多少都存在农药残留、重金属超标、二氧化硫超标等问题，而中药企业暂时还不能控制药农。在这样的前提下，目前中药的质量标准控制“局限性很大”。 河北一家中药饮片有限公司的张经理也坦言，硫磺熏中药绝对是行业中长期形成的陋习，要在短时间改正非常困难。“而且一些不太懂行的药品销售人员，为了使中药更美观、更好卖，不用硫磺熏的都不要。可想而知，市场上有需求，硫磺中药就有生存的空间。” 另外，张经理还指出，根据此前的征求意见稿规定，山药、牛膝、粉葛等11种传统习用硫黄熏蒸的中药材及其饮片，二氧化硫残留量不得超过400mg/kg；其他中药材及其饮片的二氧化硫残留量不得超过150mg/kg。这样的标准太“宽容”了，应该严禁硫磺中药进入市场。 “现在，很多药农、药商都拿老祖宗当挡箭牌，说自古就有硫磺熏中药的传统，但事实上，原本这种方法是让中药不易变质。而现今的制药技术完全可以做到不用硫磺熏，而采用其他加工手段保质；另一方面，很多不法商贩对于发霉的、质量有问题的药材使用硫磺熏蒸可使产品非常美观，比如变质的枸杞熏过后马上变得红润饱满。由此可见，硫磺熏蒸中药的本质就是变相造假，应坚决取缔。”张经理说。