二噁英检测

导读二噁英检测的“小而简” 有媒体报道：中国部分地域自来水二噁英已经超标！报道文章给出的数据“某水库二噁英含量最大值超过0.20 ng/L（以2,3,7,8-TCDD计）”。参考中国《生活饮用水水质参考指标及限值》规定的二噁英指标限值为0.03 ng/L，因此，该水源水中0.20 ng/L这个数值水平相当于超标6-7倍！那么二噁英到底是什么物质，该如何检测呢？什么是二噁英 二噁英结构式 二噁英通常指具有相似结构和理化特性的一组多氯取代的平面芳烃类化合物，包括75种多氯代二苯并-对-二噁英（PCDDs）和135种多氯代二苯并呋喃（PCDFs）。其中17种2,3,7,8-位氯取代的二噁英毒性更大，受到关注（尤以2,3,7,8-TCDD为甚）。二噁英非常稳定，熔点较高，极难溶于水，溶于大部分有机溶剂，是脂溶性物质，所以非常容易在生物体脂肪内积累，对人体危害严重。 二噁英分析特点 任何污染的治理都离不开检测方法的评估，对于二噁英的测定，有两个主要难点：一是含量极低，一般都在ppt的超痕量水平（对比农残一般在ppb水平）。二是特异性高，由于环境介质中存在的污染物通常成分复杂，且同分异构体、同类物特别多，分析时必须将二噁英与其他污染物（如多氯联苯）分开。因此，高分辨磁质谱(HRGC/HRMS)是二噁英分析的“金标准”，但HRGC/HRMS价格昂贵，操作复杂，不利于普及，也就不利于监测网点的建立。 二噁英检测法规 2014年欧盟发布法规EU 589/2014(2017年更新为EU 644/2017版本)以及EU 709/2014，首次将气相色谱-三重四极杆质谱联用仪（GC-MS/MS）作为食品和饲料中二噁英检测的确证方法之一。随着GC-MS/MS技术的愈加成熟，其逐步取代HRGC-HRMS应用于诸如二噁英类超痕量物质的分析或是大势所趋。 岛津应对方案 岛津公司作为全球知名的仪器生产厂商，致力于提供更先进的仪器和开发更经济有效的方案。依托于岛津超高灵敏度GCMS-TQ8050 NX气相色谱三重四极杆质谱仪，岛津开发了一种GC-MS/MS定量检测水样中二噁英的方法，作为EPA 1613方法（仪器部分）的建议替代方法。 岛津气相色谱三重四极杆质谱联用仪GCMS-TQ8050 NX 样品制备参照EPA 1613方法，采用液液萃取法，浓缩系数为50000。 分析条件 对17种二噁英同系物进行分析，所有目标物实现良好的气相色谱分离。 图1. 17种同系物的TIC图（TCDD为0.05 ng/mL（0.1CS1水平）），六氯异构体-二噁英区域突出显示 建立了每种同系物7个浓度水平的校准曲线，每个水平重复性均小于10%RSD（n=7）。17种同系物在各自线性范围区间的相对响应因子的相对标准偏差（RRF RSD）都在15%以内。 表1 使用同位素稀释内标法的校准曲线信息括号内结果为重复性（n=7），用RSD%表示 二噁英缩略语：“T”= 四；“Pe”= 五；“Hx”=六；“Hp”= 七；“O”= 八；“CDD”= 氯二苯并二噁英；“CDF”＝氯二苯并呋喃 图2. 二噁英代表性标准曲线 以加标浓度为0.05 ng/mL的样品，重复7次提取的结果来计算TCDD的MDL，对7份重复样品（自由度为6），t值为3.143，TCDD的MDL为0.26 pg/L，美国EPA对饮用水中TCDD含量的限值规定为30 pg/L。 用所建立的方法对三个样品进行分析，测试结果见表格。 表2 精密度和回收率分析（OPR）、空白测试、水样测试结果低于最低水平的结果表示为”

中国环境保护产业协会近日发布了《生活垃圾焚烧烟气二噁英激光电离飞行时间质谱在线检测系统技术要求》(T/CAEPI 28—2020)，标准规定了生活垃圾焚烧烟气二噁英激光电离飞行时间质谱在线检测系统的组成、技术要求、检测方法、运行期质量保证、检验规则及产品标志、包装、运输和贮存等。本标准为首次发布。　　本标准采用激光电离飞行时间质谱检测二噁英指示物的技术方案来实现生活垃圾焚烧中烟气二噁英的检测，标准要求在线检测系统应能够连续检测生活垃圾焚烧烟气中二噁英指示物的含量，通过关联模型将其换算为基准氧含量二噁英毒性当量浓度，并且能够通过数据、图文等方式显示结果。　　详情如下：附件：《生活垃圾焚烧烟气二噁英激光电离飞行时间质谱在线检测系统技术要求》（T/CAEPI 28—2020）

p strong 探讨二噁英检测需求与技术进展 POPs论坛安捷伦卫星会成功召开 /strong /p p 　　 strong 仪器信息网讯 /strong 2018年5月16日，在“持久性有机污染物论坛暨化学品环境安全学术研讨会”召开前夕，安捷伦精心组织了“POPs论坛安捷伦卫星会”，邀请清华大学余刚教授、中科院生态环境研究中心郑明辉研究员、国家环境分析测试中心董亮研究员、国家食品安全风险评估中心李敬光研究员、陶氏美国分析技术中心林卉博士为大家分享POPs尤其是二噁英检测需求与技术进展情况。 /p p style=" text-align: center " img src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201805/insimg/b7f7b016-5c99-4b00-b21e-ec81abd3e6c1.jpg" title=" IMG_6797.jpg" / /p p style=" text-align: center " strong 安捷伦全球市场法规和标准战略总监Mary Mcbride /strong /p p 　　安捷伦全球市场法规和标准战略总监Mary Mcbride女士致欢迎辞。安捷伦一直致力于为全球环境用户提供包括气、水、土在内的分析解决方案，今天的主题是二噁英，欧盟标准开始使用GC/MSMS技术代替GC-HRMS技术来实现食品和饲料中的二噁英检测，安捷伦希望这一技术可以全球推广，从而减低二噁英检测成本。 /p p style=" text-align: center " img src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201805/insimg/a5e1029a-7365-4196-a641-a32859d20eb1.jpg" title=" IMG_6802.jpg" / /p p style=" text-align: center " strong 清华大学余刚教授 /strong /p p 　　余刚教授的报告主题是“国际二噁英减排实践”。自2002年开始，全球专家就开始组成专家组编制BAT-BEP导则(最佳可行技术和最佳环境实践导则)用来指导全球POPs消除，目前国际上二噁英消除工作比较经典的国家包括日本、美国和欧盟。日本于1999年颁布了《二噁英法类对策特别措施法》，规定了国家、都道府县、市镇村、企事业单位、居民等不同主体的责任， span style=" color: rgb(0, 112, 192) " strong 高峰时期日本有160多家二噁英实验室 /strong /span 。美国EPA主要控制污染源的排放，包括焚烧炉、制浆造纸工业等。欧盟关注环境介质、饲料、食品中二噁英含量，以工业污染源控制为基础，开展大量危害识别、监测调查、风险评估工作，建立二噁英限值体系。 /p p style=" text-align: center " img src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201805/insimg/b3197a7b-e49f-4a3d-a8fd-3b01adc4140f.jpg" title=" IMG_6867.jpg" / /p p style=" text-align: center " strong 中国科学院生态环境研究中心 郑明辉研究员 /strong /p p 　　郑明辉研究员的报告主题是“持久性有机污染物监测现状与展望”。从《斯德哥尔摩公约》履约成效评估工作需求来看，我们需要长期监测大气、水体和母乳/血液等不同介质中多种POPs含量。目前，斯德哥尔摩公约中规定POPs已达29种，涉及到的分析仪器包括GC/HRMS、LC/MS、LC/MS/MS等，比较全面的资料有2013年发布的《全球POPs监测导则》和2017年底发布的《日本POPs监测技术体系》。在POPs监测领域， span style=" color: rgb(0, 112, 192) " strong 目前挑战较大的是短链氯化石蜡的标准监测方法，比较受关注的是气相色谱仪-三重四级杆质谱分析二噁英类的方法， /strong /span 目前我国生态环境部已对此标准立项。 /p p style=" text-align: center " img src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201805/insimg/f1ee8baa-5657-4733-b782-c00d43592fb1.jpg" title=" IMG_6924.jpg" / /p p style=" text-align: center " strong 国家环境分析测试中心 董亮研究员 /strong /p p 　　董亮研究员的报告题目是“环境中持久性有机污染物分析”。POPs种类在不断增多，仪器性能也在不断提高，对于不同种类的POPs，找到合适的前处理和分析方法，关乎分析准确度、分析效率和分析成本多方面。通过多年的分析实践，董老师认为，质谱技术无论在分析准确性、QA/QC手段还是未知物筛查方面都具有不小的优势，也是目前我国环境监测标准的发展趋势。在示例介绍过程中，董老师重点介绍了同位素内标对质谱分析技术的重要性以及正构烷烃在未知物筛查和定量中的巧妙应用。 /p p style=" text-align: center " img src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201805/insimg/6ab6b970-a878-4994-a012-12cc4ca68d72.jpg" title=" IMG_6949.jpg" / /p p style=" text-align: center " strong 国家食品安全风险评估中心 李敬光研究员 /strong /p p 　　李敬光研究员的报告题目是“PCDD/Fs和PCBs的健康效应评估和风险评价”。对于POPs危害，生殖影响是大家关注比较多的，但多项研究表明，POPs对人体代谢也会有影响，从而导致糖尿病等慢性病的发生。李老师重点介绍了在北京市开展的孕妇非职业暴露二噁英物质致妊娠糖尿病风险，结果表明，二噁英会导致幻妊娠糖尿病风险提高。除此之外，李老师还介绍了第六次中国总膳食研究和第三次母乳中POPs监测的部分成果。 /p p style=" text-align: center " img src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201805/insimg/fffd37ae-86bb-4303-bf79-05be4b72020f.jpg" title=" IMG_6978.jpg" / /p p style=" text-align: center " strong 陶氏美国分析技术中心 林卉博士 /strong /p p 　　林卉博士的报告题目是“通过串联质谱测定水样中二噁英的含量”。陶氏在全球建有多个工厂，都配备了水处理和废气处理设施，因此陶氏非常注重废弃物排放的监测。对于二噁英监测，陶氏与美国EPA合作制定相关的监测标准，目前陶氏正在参与EPA1613b标准的修订工作，即通过GC/MS/MS手段分析水中二噁英。林博士从前处理、参数选择、标样使用、结果展示几方面介绍了工作进展。从目前的工作可以看出， span style=" color: rgb(0, 112, 192) " strong GC/MS/MS检测水中二噁英类物质，其检出限与HRGC/HRMS方法可以达到同一数量级，且有可能简化前处理过程。 /strong /span /p