气相色谱仪的进样口原理

在使用气相色谱仪进行分析的过程中，定量重复性显得非常的重要，但是往往会遇到重复性不好的情况，严重影响仪器定量分析。日前，仪器信息网的一位网友总结了日常分析中遇到的重复性不好的几个情况，分享给大家。 　　1、衬管和样品气化 　　前段时间在进行FID进行分析时，采用毛细柱分流进样，样品的重复性总是不好，进行了以下排查： 　　(1)重现性差的谱图 　　(2)因为仪器进行过保养，首先怀疑的是毛细柱没有安装好，重新测量了毛细柱装入的长度和位置，重新进行了分析，结果依然不如意，如下图： 　　(3)取出衬管之后，发现使用的是不分流衬管，于是将不分流衬管反装，并重新测定了重复性。 　　分流衬管与不分流衬管，如下图 　　左边的为不分流衬管，右边的为分流直通型衬管。将不分流衬管反装之后(细头朝上)，重新进行了重复性分析，效果依然不理想。 　　(4)到此，主要考虑了毛细柱安装和衬管使用的情况，另外也私下考虑了分流比不稳定的原因，但是一番折腾之后，没有效果。最终还是将问题回归到样品的气化上，可能是由于气化不均匀等造成的重复性不好&mdash &mdash 因为在另外一台同样的仪器上，使用的是螺旋形分流衬管，重复性一直很好。 　　接下来，换了直通型的分流衬管，并加装了石英棉，重复性结果如下： 　　计算了一下RSD，在3%以内。 　　总结：这个案例的分析中，仪器的重复性不好，首先是归结于衬管使用的不合适：将衬管由不分流衬管反装作为分流衬管使用，效果不明显 通过与其他仪器的对比，通过加装石英棉，改变气化室气化效果，从而改进了重复性。 　　上面说到了衬管和样品气化对于进样重复性的影响，很多时候，仪器的重复性不好，极少是仪器本身的原因，比如进样口设计有缺陷、机械阀或者EPC故障等，更多情况下是细节和个人手法问题。 　　2、进样垫安装对于仪器重复性的影响 　　前段时间做ECD一个两组分样品的含量测定，发现重复进样得到的样品的含量差别较大。　　进样时候，感觉进样时毫无阻力，同时拔针时似乎又有气体反冲的感觉，稍稍紧了四分之一圈进样帽，重新进样，重复性良好 　　进样垫过松会造成重复性差，过紧也会造成重复性差，下图是进样垫过紧的重现性 　　进样垫过紧时，进样针(主要是1微升)比较难插入进样垫中进样，还容易造成针头弯折等情况。 　　总而言之，进样垫的松紧程度对仪器的重现性，尤其是毛细柱的重现性影响较大，填充柱也会有影响 因为这个原因很难定量的描述，还得分析人员自己根据经验把握。 　　3、样品溶剂对于仪器重复性的影响 　　在分析样品时，除了仪器硬件的原因之外，有时候样品的处理对重现性也是有影响的。比如说，溶剂选择不合适拖尾严重，会影响到重现性 　　下图是一种以烷烃作为溶剂的样品的重现性 　　实际上，溶质峰(细峰)的积分面积的RSD在3%以内，但是溶质峰的 峰形重复性实在不怎么样，更改溶剂为醇类之后，整体的重复性，不管是峰面积还是峰形，都会好很多，分离度也不错，如下图所示： 　　总结：实际上，对于重复性而言，很多时候原因并不在于仪器本身的性能上。多说一句，和一些同事交流时候，有些说法是用了自动进样器就如何如何好，实际情况是不用自动进样器也能有好的分析结论，用了也未必好，关键还在于对于细节的把握上。 　　原帖：气相色谱仪进样重复性差的几个原因（一） 　　气相色谱仪进样重复性差的几个原因（二）

仪器信息网讯 气相色谱是色谱领域中发展较早、比较成熟的技术，具有快速、简易、相对便宜而又重复性好等特点，可以分析各种基质中的成分，如石化产品、环境污染物、药物、食品等等，已成为医药、食品、环境、石化等领域中不可缺少的分析工具。当前，高端气相色谱仪市场仍以进口为主，其中安捷伦、岛津、赛默飞、珀金埃尔默等占据着大部分市场；不过，随着国产仪器质量不断提升，国产气相色谱仪市场占有率不断提高，国产厂商包括福立、天美、东西分析、仪电分析等，不但技术上不断突破，近几年其销量也在稳步增长。仪器信息网特别整理了2021年1-6月份气相色谱仪进出口数据，为大家了解中国目前气相色谱仪市场概况做个参考。2021年上半年，中国气相色谱仪进出口总量约为12310台，同比增长14.54%；进出口总额约为125669.87万元，同比增长8.43%。事实上，2020上半年虽然有新冠疫情影响，但气相色谱仪进出口数量及金额并未受到影响。在此基础上，2021年上半年气相色谱仪进出口数量再次实现了稳步增长。表1 2020、2021上半年气相色谱仪海关进出口数据统计统计年份进口量（台）进口金额（万元）出口量（台）出口金额（万元）2020年416385438.44658430457.262021年444988721.04786136948.83从上表可以看出2021年1-6月，我国气相色谱仪进出口数据均呈现不同程度的增长。上半年我国共进口气相色谱仪约4449台，同比2020年增长6.87%；进口额约为88721.04万元，同比增长3.84%。从出口情况来看，2021年前六个月出口气相色谱仪7861台，同比增长19.39%；出口金额约为36948.83万元，同比增长21.31%。尽管从数据来看，出口数量大于进口量，但进口贸易金额还是要远大于出口贸易金额。不过，我们也看到2021年上半年，无论是气相色谱出口数量还是出口金额的增长率也都远超进口数据。图1 2020、2021年1-6月气相色谱仪进口量逐月数据图（单位：台）图2 2020、2021年1-6月气相色谱仪进口金额逐月数据图（单位：元）对2020、2021年上半年气相色谱仪每个月的进口数据进行对比可以发现，2021年3月份进口大幅增长，同比增长33.88%。图3 2021年1-6月气相色谱仪各主要进口国进口额占比分析图根据海关数据显示，2021年上半年，我国仍然主要从日本、美国、新加坡和德国等国家进口气相色谱仪。从进口金额总量来看，排名前五的国家分别是中国、日本、美国、德国和荷兰。其中，由于保税区发货的原因，中国进口量占比较大。图4 2021年1-6月气相色谱仪进口注册地分析图（单位：台）气相色谱仪进口注册地进口量数据来看，今年上半年上海市、北京市、广东省、江苏省、山东省和浙江省的进口量依旧最大。而这些省份恰恰也是我国经济水平较高的省份。图5 2021年1-6月气相色谱仪出口量统计（单位：台）图6 2021年1-6月气相色谱仪出口金额统计（金额：元）今年上半年，我国共出口气相色谱仪7861台，出口额高达36948.83万元。出口量与去年同期相比增长19.39%；出口额同比增长21.31%。从数据来看，前三个月增长幅度较大，这或许与去年2、3月份，受新冠疫情影响，我国很多企业停工停产，气相色谱仪出口受到影响有关。图7 2021年1-6月出口各国气相色谱仪金额占比图8 2021年1-6月气相色谱仪注册地出口金额占比图从海关数据显示，我国气相色谱仪的主要出口地区包括中国香港、德国、新加坡、日本和荷兰。其中中国香港的出口量和金额最多。而大多数气相色谱仪则主要从上海和江苏省出口。近几年，随着食品安全、环境及石化等行业的快速发展，我国对气相色谱仪的需求有增无减，整个气相色谱市场迎来发展的最佳时机，气相色谱技术更是迎来了新挑战。总体来看，目前虽然部分国产气相色谱仪的主要性能已经可与进口产品媲美，但总体稳定性、耐用性和可靠性等方面还有待进一步提高，且大部分国产气相色谱仪还主要占据中低端市场，我国应抓住发展最佳时机，不断推进国产气相色谱仪向高端化发展。

p style=" text-align: justify line-height: 1.75em text-indent: 2em " span style=" font-family: 宋体,SimSun " 气相色谱法经多年的发展历史，现在已成为一种成熟且应用广泛的分离复杂混合物的分析技术，在医药、食品、石油、环境等分析领域均得到广泛应用。 /span /p p style=" text-align: justify line-height: 1.75em text-indent: 2em " span style=" font-family: 宋体,SimSun " 今年上半年，由于新冠疫情肆虐，部分品类仪器市场受到冲击。不过，由于口罩环氧乙烷检测需求激增以及其他因素的加持，对于气相色谱仪而言，国内销售量并未受到影响。那么，2020年上半年气相色谱仪市场究竟如何？ strong 仪器信息网特别对2020年1-6月份气相色谱仪海关数据进行分析汇总，为大家了解中国气相色谱市场做一个参考 /strong 。本文以海关气相色谱仪（Hs编码 90272011）的数据为统计依据。 /span /p p style=" text-align: justify line-height: 1.75em text-indent: 2em " strong span style=" font-family: 宋体,SimSun " 2020年上半年，中国气相色谱仪进出口总量约为11062台，进出口总额约为16531.69万美元。从数据来看，中国气相色谱仪市场进口量依旧很高，其中进口金额约为出口金额的3倍。 /span /strong span style=" font-family: 宋体,SimSun " 虽然疫情导致全球经济疲软，但上半年中国市场气相色谱进口量不但未受影响，相比去年同期还增长了9.8%。今年上半年，气相色谱仪出口量与同期相比则稍有下降，尤其是前四个月受疫情影响较明显。随着国内疫情的控制，复工复产后经济逐渐恢复，后两个出口量逐渐与往年持平。 /span /p p style=" text-align: center" img title=" 1.png" style=" max-width:100% max-height:100% " alt=" 1.png" src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202008/uepic/51f12694-cfd7-4c97-adc0-571b6c2d786b.jpg" / br/ /p p style=" text-align: center line-height: 1.75em text-indent: 2em " span style=" font-family: 宋体,SimSun " strong 2020年1-6月份气相色谱仪进口量统计 /strong /span /p p style=" text-align: center" img title=" 2.png" style=" max-width:100% max-height:100% " alt=" 2.png" src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202008/uepic/84b357ec-b64a-4247-addf-5e211fa22295.jpg" / br/ /p p style=" text-align: center line-height: 1.75em text-indent: 2em " span style=" font-family: 宋体,SimSun " strong /strong /span /p p style=" text-align: center line-height: 1.75em text-indent: 2em " span style=" font-family: 宋体,SimSun " strong 2020年1-6月份气相色谱仪进口金额统计 /strong /span /p p style=" text-align: justify line-height: 1.75em text-indent: 2em " span style=" font-family: 宋体,SimSun " 由海关提供的数据可以看到， strong 2 /strong strong 020年上半年，我国共进口气相色谱仪4167台，与同期相比，数量增长9.8%；进口额共12189.79万美元，与同期相比增长约2.18%。 /strong 整体来看，气相色谱仪进口市场较与去年同期增长明显。从数据来看，今年3、4月份气相色谱仪进口量较高，且两个月份进口量基本持平。尤其是3月份，单月进口量近800台，这主要是因为当时正值国内疫情高发时段，中国口罩生产量激增，从而使得 /span span style=" font-family: 宋体, SimSun text-indent: 2em " 口罩环氧乙烷检测需求的需求也旺盛，促进了气相色谱仪需求的增加。随着疫情的控制，中国经济也逐渐恢复正常，5、6月份气相色谱仪进口量趋于稳定，相较于同期，数量还是有所增长。 /span /p p style=" text-align: justify line-height: 1.75em text-indent: 2em " span style=" font-family:宋体,SimSun" /span br/ /p p style=" text-align: center" img title=" 3.png" style=" max-width:100% max-height:100% " alt=" 3.png" src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202008/uepic/4338164a-c574-406a-ba07-ea608496e900.jpg" / /p p style=" text-align:center" span style=" font-family: 宋体,SimSun " strong 2020年1-6月份各国气相色谱仪进口额占比分析图 /strong /span /p p style=" line-height: 1.75em text-indent: 2em " span style=" font-family: 宋体,SimSun " strong span style=" display: inline !important float: none background-color: rgb(255, 255, 255) color: rgb(0, 0, 0) font-family: 宋体,SimSun font-size: 16px font-style: normal font-variant: normal font-weight: 400 letter-spacing: normal orphans: 2 text-align: justify text-decoration: none text-indent: 32px text-transform: none -webkit-text-stroke-width: 0px word-spacing: 0px " 根据海关数据显示， /span span style=" display: inline !important float: none background-color: rgb(255, 255, 255) color: rgb(0, 0, 0) font-family: 宋体,SimSun font-size: 16px font-style: normal font-variant: normal font-weight: 400 letter-spacing: normal orphans: 2 text-align: justify text-decoration: none text-indent: 32px text-transform: none -webkit-text-stroke-width: 0px word-spacing: 0px " 2020 /span span style=" display: inline !important float: none background-color: rgb(255, 255, 255) color: rgb(0, 0, 0) font-family: 宋体,SimSun font-size: 16px font-style: normal font-variant: normal font-weight: 400 letter-spacing: normal orphans: 2 text-align: justify text-decoration: none text-indent: 32px text-transform: none -webkit-text-stroke-width: 0px word-spacing: 0px " 年上半年，我国主要从日本、美国、新加坡、印度和德国等国家进口气相色谱仪器。从进口金额总量来看，排名前五的国家分别是中国、日本、美国、新加坡和德国。值得注意的是，虽然从印度进口气相色谱仪数量较多，但金额总量并不大。 /span span style=" background-attachment: scroll background-clip: border-box background-color: white background-image: none background-origin: padding-box background-position-x: 0% background-position-y: 0% background-repeat: repeat background-size: auto color: rgb(68, 68, 68) font-family: 宋体,SimSun font-size: 16px font-style: normal font-variant: normal font-weight: 400 letter-spacing: normal orphans: 2 text-align: justify text-decoration: none text-indent: 32px text-transform: none -webkit-text-stroke-width: 0px word-spacing: 0px " 其中，由于保税区发货的原因，中国进口量占比较大。 /span /strong /span /p p style=" text-align: center" img title=" 4.png" style=" max-width:100% max-height:100% " alt=" 4.png" src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202008/uepic/08bcfecb-05dc-4203-8502-171f8ffb8a76.jpg" / br/ /p p style=" text-align: center line-height: 1.75em text-indent: 2em " span style=" font-family: 宋体,SimSun " strong 2020年1-6月份气相色谱仪进口注册地分析图 /strong /span /p p style=" text-align: justify line-height: 1.75em text-indent: 2em " span style=" font-family: 宋体,SimSun " 气相色谱仪进口注册地进口量数据来看，今年上半年上海市、北京市、江苏省、广东省、山东省和浙江省的进口量最大。而这些省份恰恰也是我国经济水平较高的省份。 /span /p p style=" text-align: center" img title=" 5.png" style=" max-width:100% max-height:100% " alt=" 5.png" src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202008/uepic/e27c93e5-d7c1-4ea5-ab5d-633202950220.jpg" / br/ /p p style=" text-align: center line-height: 1.75em text-indent: 0em " span style=" font-family: 宋体,SimSun " strong 2020年1-6月份气相色谱仪出口量统计 /strong /span /p p style=" text-align: center" img title=" 6.png" style=" max-width:100% max-height:100% " alt=" 6.png" src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202008/uepic/57380205-58a5-4016-8f25-82368883cb31.jpg" / br/ /p p style=" text-align: center line-height: 1.75em text-indent: 0em " span style=" font-family: 宋体,SimSun " strong 2020年1-6月份气相色谱仪出口金额统计 /strong /span /p p style=" text-align: justify line-height: 1.75em text-indent: 2em " span style=" font-family: 宋体,SimSun " 今年上半年， strong 我国共出口气相色谱仪6584台，出口额高达4342.83万美元。出口量与同期相比下降17.56%；出口额同比下降4.27%。 /strong 从数据来看，前四个月受影响较大。而后两个月的出口量基本与去年同期持平。前四个月，疫情因素，全球经济受到影响，导致出口国气相色谱需求减缓。后两个月，虽然疫情还在持续，但经济形势正在恢复，气相色谱需求也趋于稳定。 /span /p p style=" text-align: center" img title=" 7.png" style=" max-width:100% max-height:100% " alt=" 7.png" src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202008/uepic/6e480ae8-0bab-4884-938b-38b1767b59c9.jpg" / br/ /p p style=" text-align: center line-height: 1.75em text-indent: 0em " span style=" font-family: 宋体,SimSun " strong 2020年1-6月份气相色谱仪注册地出口量占比分析图 /strong /span /p p style=" text-align: center" img title=" 8.png" style=" max-width:100% max-height:100% " alt=" 8.png" src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202008/uepic/94e93e19-5a26-49f5-a225-aa6bfed40d2b.jpg" / br/ /p p style=" text-align: center line-height: 1.75em text-indent: 0em " span style=" font-family: 宋体,SimSun " strong 2020年1-6月份出口各国气相色谱仪数量分析图 /strong /span /p p style=" text-align: justify line-height: 1.75em text-indent: 2em " span style=" font-family: 宋体,SimSun " 从海关数据显示，我国气相色谱仪的主要出口地区包括中国香港、德国、新加坡、日本和荷兰。其中中国香港的出口量和金额最多。大多数气相色谱仪从上海和广东省出口。 /span /p p style=" text-align: justify line-height: 1.75em text-indent: 2em " span style=" font-family: 宋体,SimSun " 为了让大家更好的了解中国气相色谱仪市场情况，仪器信息网未来还会对2019年及2020年气相色谱仪招中标和进出口数据进行系统统计和整理，并推出相关报告，敬请期待！ /span /p p br/ /p