饮用水中营养盐检测方案

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1189中国卫生检验杂志2005年10月第15卷第10期 Chinese Joumal of Health Laboratory Technology，Oct 2005； Vol 15 No 10 离子色谱法测定纯净水中痕量亚硝酸根 黄明元，甘露，贺东秀，李延志“ (1.广州市海珠区疾病预防控制中心，广州 510288；2.湖南师范大学生命科学院，长沙 410081：3.南华大学，湖南衡阳 421001；4.广东省药品检验所生化室，广州510180) [摘要]1目的：用离子色谱法测定纯净水中的痕量亚硝酸根。方法：含亚硝酸根离子的水样中中入一定量的甲醛，用离子色谱普测定，峰面积进行定量。结果：加入 1.0 mg/L甲醛，可延长亚硝酸盐的稳定时间，改善分析性能，方法的检出限为 0.01 mg/L，线性范围为 0~30mg/L，线性相关系数 r=0.9998，方法精密度 (RSD)和准确度(P)，分别为1.93%~3.70%和 96.08%~104.06%。结论：该方法准确度高、精密度好，简便、快速，可直接测定水样中的亚硝酸根，结果满意。 [关键词]离子色谱法；痕量；亚硝酸根；甲醛 [中图分类号] R123.1 [文献标识码]A [文章编号] 1004-8685(2005)10-1189-02 D eterm ination of trace nitr ite in pure wa ter samples by ion chroma tography Huang M ing yuan， Gan Lu， He Dong xiu， Li Yan-zhi (1. Haizhu District Center for D isease Control and Prevention， Guangzhou 510288，China； 2. College ofL ife Science， Hunan Nor-mal University，Changsha 410081， China； 3.Nanhua University， Hengyang 421001， China； 4. Guangdong Provincial Institute forDrug Control， Guangzhou 510180， China) [Abstract|] OC bjective： To detemm ine nitrite in pure water samp les by ion chiomatography.M ethods： The water samp les whichcontained nitrite was added into fomaldehyde， it was detected by ion chromatography and quantified by peak area. Results： Thefomaldehyde was not interfere with the peak of nitrite. The eluent was 1.7 mmol/L sodium bicarbonate and 1.8 mmol/L sodiumcarbonate. W hen the eluent flow rate was 0.8 m1/m in， it was 8 hours that the longest stable tme of the nitrite in the m ixed solu-tion， the linear range of the calibration curve was 0 ~30 mg/L with the detection lim it of 0. 01 mg/L and the correlation coeffi-cient was 0.9998. The precision (RSD) was 1.93%~3.70%， and accuracy(P) 96.08%~104.06%.Conclusion： This methodis reliable and accurate and can be used to detect nitrite directly in water. [Key words] bn chromatography； Trace； N itrite； Fommaldehyde 亚硝酸根是生活饮用水中化学分析的常规项目，它的含量是反映水体性质的重要指标；目前测定水体中亚酸根的国标法是用重氮偶合分光光度法。离子色谱法具有灵敏度高、选择性好、样品前处理方便，能同时快速测定多种离子等优点1~3]。但痕量亚硝酸根在水中不稳定，易被氧化为硝酸根离子，特别是使用自动进样器时，测定时间稍长时难以定量，从而使离子色谱法在实际应用中受到限制。本文根据甲醛比亚硝酸盐易氧化的特点，测定水样时加入一定量的甲醛；使亚硝酸盐稳定时间延长，测定结果令人满意。 1材料与方法 1.1仪器与试剂 metrohm 761 compact I型离子色谱仪， metr sep A sup 4分离柱及保护柱，自动再生抑制器，电导检测器， metrohm761compact IC1.1色谱工作站；813 compact自动进样器(以上仪器均为瑞士万通公司)； Millipore纯水机(美国安捷伦公司)。亚硝酸盐(100mg/L，购至国家环境保护总局标准样品研究所)，甲醛(37%~40%，优级纯，广州化学试剂厂)，亚硝 ( [作者简介] 黄 明元(1971-)，男，硕士，检验技师，主要从事理化检验研究。 ) 酸盐标准样品购至国家标准中心) 1.2色谱条件 淋洗液：1.80mmol/L Na， CO，与 1.7 mmol/L NaHCO， 的混合溶液。抑制系统溶液：50 mmol/L硫酸，超纯水(电阻>18M2)。流速：0.80 m1/m in； 进样量：20p1 1.3分析方法 1.3.11样品前处理 水样经过 0.45um微孔水相滤膜过滤后，用 813 compact自动进样器进样后直接测定。 1.3.2实验方法 配制一组痕量亚硝酸根标准系列溶液，在标准系列与样品中加入一定量的甲醛后，用自动进样器过滤膜后注入离子色谱仪中。根据保留时间定性，用峰面积外标法定量。 2结果与讨论 2.1痕量亚硝酸根的图谱 图1、图2为含量为 0.047 mg/L亚硝酸根放置1h前后的图谱。从图1、图2可以看出，随着时间的延长，水中亚硝酸根转化为硝酸根，亚硝酸根的含量减少而硝酸根的含量增加。图3为纯净水中加入甲醛后的图谱，从图中可以看出，加入甲醛后，甲醛峰出现于水负峰中，对亚硝酸根的峰形无明显影响。 图1含量为 0.047 mg/L 亚硝酸盐立即测定的图谱 图2含量为 0.047mg/L 亚硝酸盐放置1h后的测定图谱 图3加入甲醛后亚硝酸根图谱 2.2甲醛浓度的选择 分别在含亚硝酸根为 0.05 mg/L的溶液中加入不同量的甲醛，配制成含甲醛浓度为0.10、0.20、0.50、1.00、1.50、2.00 mg/L的亚硝酸根溶液进行实验。实验发现，甲醛在一定浓度范围内不形成峰形，不影响亚硝酸根峰形，但浓度过高则影响亚硝酸根离子的峰形。溶液中加入甲醛的最佳浓度为1.00 mg/L，浓度低则稳定时间缩短。 2.3淋洗体系的选择 为了寻找理想的色谱条件，我们分别用了不同浓度、比例的 NaCo，与 NaHCO，溶液作为淋洗液，在各种流速下按实验方法进行试验。结果表明，采用 1.80 mmol/L Na，CO， 和1.7 mmol/L NaHCO， 的混和溶液作为淋洗液，流速为0. 8 m1/m in时，混合溶液中各组分之间可以得到较为理想的分离度和准确度。 2.4稳定时间实验 按实验方法配制一组含甲醛为 1.00 mg/L的不同浓度的亚硝酸根溶液进行稳定时间实验。分别选择0.5、1.0、1.5、2.0h 等时间测定溶液亚硝酸根含量，结果表明溶液中亚硝酸根最长稳定时间可达 8.0 h，超过 8.0h进行测定则其含量会偏低，说明此时溶液中的大部分甲醛已被氧化，亚硝酸根离子开始被氧化。 2.5方法的线性范围及相关性 取1000ml容量瓶，分别加入不同体积的 100 mg/L亚硝酸根溶液配制成含量为 0.001、0.002、0.003 40 mg/L的溶液。按实验方法进行实验，结果表明，亚硝酸根含量在0~30mg/L范围内，溶液浓度与响应值呈良好的线性关系，其回归方程为Y=53.97X+0.31，相关系数 r=0.9998。 2.6方法的精密度和检出限 取 33支100ml容量瓶分成3组，每组11支，按组依次加入不同含量的亚硝酸根溶液，按实验方法做精密度实验，实验结果见表1。可见采用本实验设计的离子色谱法测定痕量亚硝酸盐，对含亚硝酸盐高、中、低浓度的样品测定都具有较好的精密度。按上述色谱条件，重复测定含甲醛的亚硝酸盐(0.05mg/L)的标准溶液(m=7，n=11)，测得相对标准偏差为1.3%，以三倍噪声的峰面积计算检出限为 0.01 mg/L。 表1不同浓度精密度比较(n=11) 组别 含量 结果范围 x S RSD (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (%) 1 0.80 0.80~0.82 0.81 0.03 3.70 2 10.60 10.03~10.98 10.57 0.25 2.37 3 25.40 25.22~25.73 25.38 0.49 1.93 2.7方法的准确度 2.7.1按实验方法取6份含不同量的亚硝酸根的标准样，分别加入含亚硝酸酒 14.00pg的亚硝酸根溶液，混匀，进行回收实验，结果见表2。由表2可见，样本加标回收率为96.08%~104.06%，结果可靠。 表2样本加标回收率结果 编号 本底值 加标值 测定值 回收率(P) ( g) (g) (g) (%) 25.32 14.00 39.90 104.06 2 25.32 14.00 39.64 102.2 3 50.37 14.00 64.20 98.74 4 50.37 14.00 64.87 103.55 5 100.57 14.00 114.67 100.68 6 100.57 14.00 114.02 96.08 2.7.2水样分析结果 用本文新建的离子色谱法和国标法随机对我区日常的100例样品进行了分析。对两种检测结果进行了t检验，结果表明，本法与国示法测定结果之间无显著性差异，说明两种方法具有良好的可比性。而离子色谱法较化学法有更高的灵敏度。 3小结 应用本方法测定亚硝酸根具有简便、快速、灵敏度高和准确度好的特点，其检测结果与国标法重氮偶合分光光度法分析结果一致。该方法水样溶液的抗氧化能力强，延长了亚硝酸根的稳定时间，便于测定，为开展用离子色谱法测定饮用纯净水中亚硝酸根提供了一定的理论与技术基础。 ( [参考文献 ) ( [1]W Kandler， M N a dubinska， A Paric h ， et al . 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