饮用水中2,4,6-三氯酚检测方案(液相色谱柱)

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结果和讨论 潘媛媛金燕 赛默飞(中国)有限公司 丹；百菌清；2，4，6-三氯酚；五氯酚；溴氰菊酯；苯并(a)芘；在线固相萃取 Key words： DGLC， Mc-LR， Carbaryl； Atrazine； Furadan； Chlorothalonil；2，4，6-Trichlorophenol； Pentachlorophenol； Decamethrin； Benzo(a)pyrene；Online-SPE 引言 GB/T 5749-2006饮用水标准中列出了106项需要检测的指标，在现有国家标准中规定的微囊藻毒素-LR、甲萘威、莠去津、呋喃丹、百菌清、2，4，6-三氯酚、五氯酚、溴氰菊酯和苯并(a)芘这9种有机化合物的检测方法，均要求对水样做预富集处理，耗时耗力。由于常规检测器达不到痕量检测的低检测限要求，通常会采用大体积液液萃取、离线固相萃取等样品前处理方法，或者还需要采用柱后衍生高效液相色谱方法检测，才能达到需要的检测限。传统的样品前处理中有机溶剂消耗大，处理样品量大，使得操作步骤繁琐，因此降低了方法的准确度和精密度，也增加了操作人员暴露在有机试剂中的几率，增加劳动保护的难度。 液相色谱分析方法在不断发展的过程中，样品前处理往往成为限制分析速度、灵敏度以及分析重现性的关键因素。而在线固相萃取(On-line SPE)结合HPLC是一种简单、快速、精确的样品在线前处理与检测方法。使用双三元液相色谱系统，可以实现样品自动化在线富集，浓缩以及基体消除等。与其他前处理和检测方法相比，分析效率高，操作简单，灵敏度高，试验成本低。 仪器：UltiMate DGP 3600系统，包括有带在线脱气单元的双三元梯度泵，自动进样器，柱温箱，紫外检测器，荧光检测器。 分析柱： Acclaim PA II 120， 3um 3mmx150mm 富集柱： Acclaim PA II 120， 3um 3mmx33mm 柱温：40℃ 紫外检测器：210nm，220nm， 238nm， 280nm 荧光检测器：激发波长290nm，发射波长410nm进样量：2.5mL； 流速：0.7mL/min 流动相：A：0.05%磷酸B：水C：乙腈梯度洗脱条件：见表1。 样品前处理 将采集的水样用0.22pm滤膜过滤至10mL进样小瓶中直接进样。 表1流动相条件、阀位置及切换时间 时间(min) 富集泵(B%) 时间(min) 分析泵(B%) 分析泵(C%) 时间(min) 阀位置 0 95 0 70 30 0 10-1 4 95 5 70 30 4 1-2 4.1 0 6 50 50 25 10-1 25 0 8 50 50 28 95 10 40 60 35 95 13 40 60 35 95 14 0 60 15 0 75 19.5 0 75 22.5 0 100 26 0 100 35 70 30 方法特异性 在建立的色谱条件下分别注入液相色谱仪进行分析，结果表明各目标化合物的色谱峰之间能够很好地分离且相互之间无干扰，各个色谱峰的分离度符合要求，色谱图见图1(紫外谱图)和图2(荧光谱图)。 图1混合标准品的色谱图谱图(UV) 1：238nm； 2：220nm； 3：280nm；4：210nm 样品前处理方法的选择 对于微囊藻毒素-LR、甲萘威、莠去津、呋喃丹、百菌清、2，4，6-三氯酚的检测，水样直接过滤膜后进样检测即可。研究发现，由于苯并(a)芘、溴氰菊酯和五氯酚在水中的溶解度极低，当使用纯水稀释这三种标准品溶液时，目标化合物的回收以及重现性都比较差；当加入一定比例的乙腈后，可以显著提高改善回收率，灵敏度也随即明显提高。结合回收率等方法学指标的考察，最终选定25%乙腈/水溶液作为测定苯并(a)芘、溴氰菊酯和五氯酚时的溶剂。 线性、检出限 以标样色谱峰面积对浓度做工作曲线，具有良好线性，线性相关系数r大于0.999。以3倍信噪比计算检出限，得到该方法最低检出限为0.03-0.75pg/L(苯并芘最低检出限为0.3ng/L)。以10倍信噪比计算定量限，各化合物均满足国标检测要求。具体线性数据及检出限见表2和3所示。 实际样品的分析 将此方法应用于实际地表水、水源水样的检测，样品中均为检测到各目标化合物。选取地表水为对象，分别考察低、中、高三个浓度考察加标回收结果，各化合物回收率均在92.4-126%质检， RSD<5%。具体结果见表4和表5所示。 表4微囊藻毒素-LR、甲萘威、莠去津、呋喃丹、百菌清、2，4，6-三氯酚加标回收结果 化合物 检出量 加入量 (pg/L) 测得量 ( pg/L) 回收率(%) RSD (%) 微囊藻毒素-LR 0.90 1.11 123.64±0.02 0.01 - 5.40 4.97 92.12±0.01 0.01 2，4，6-三氯酚 - 2.00 1.99 99.23±0.16 0.16 - 12.00 12.15 101.26±0.25 0.25 莠去津 - 1.00 1.03 102.99±0.60 0.58 - 6.00 6.06 100.92±0.16 0.16 甲萘威 2.00 2.02 101.13±0.90 0.90 12.00 11.21 93.42±2.44 2.60 呋喃丹 2.00 1.88 94.27±0.30 0.32 - 12.00 11.41 95.12±0.53 0.56 百菌清 - 1.00 0.99 98.66±0.22 0.22 6.00 6.03 100.54±0.14 0.14 表5苯并(a)芘、溴氰菊酯和五氯酚加标回收结果 化合物 检出量 加入量(pg/L) 测得量(ug/L) 回收率(%) RSD(%) 苯并(a)芘 - 5.00(ng/L) 6.20 123.96±2.64 2.13 - 30.00(ng/L) 32.98 109.94±2.91 2.65 溴氰菊酯 - 25.00 24.31 97.78±4.50 4.60 - 150.00 142.81 95.21±4.75 4.99 五氯酚 - 2.00 1.85 92.73±4.67 5.00 - 12.00 11.09 92.43±3.37 3.65 结论 采用一种新型双梯度液相色谱结合在线固相萃取技术建立了一种简便、快速、准确测定水中9种有机化合物的方法，本方法实现了样品在线富集及除杂，避免了繁琐的样品前处理过程，大大节约了样品量及时间，且重现性好，适用于水中微囊藻毒素-LR、甲萘威、莠去津、呋喃丹、百菌清、2，4，6-三氯酚、五氯酚、溴氰菊酯和苯并(a)芘等的测定。 ( 1]. 中华人民共和国卫生部 GB/T 5750-2006生活饮用水标准检验方法[S].中国标准出版社，2006. ) thermoscientific.com C 2012 Thermo Fisher Scientific Inc. All rights reserved. All trademarks are the property of Thermo Fisher Scientific Inc. and itssubsidiaries. Specifications， terms and pricing are subject to change. Not all products are available in all countries. Please consult your local sales representative for details. 上海 北京 免费服务热线：上海浦东新金桥路27号6号楼 北京东城区安定门东大街28号 800 8105118邮编：201206 雍和大厦西楼F座7层702-715室 4006505118电话：021-68654588 邮编：100007传真：021-64457830 电话：010-84193588传真：010-88370548