水果和蔬菜中农残检测方案(液相色谱仪)

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利用QuEChERS 简介萃取及UHPLC 食品基质中的农残测定，如水果和蔬菜，需要不断增加新技术的使用。色谱技术，气相色谱测定农残以保障 (GC)和液相色谱((LC)，提供了适当的途径来解决分析的需求。利用QuEChERS (快速、简食品安全 单、便宜、有效、耐用、安全)系统制备样品，该系统提供一种快速、有效的多残留萃取方法，从而在气相和液相实现快速筛查。使用UHPLC(超高效液相色谱)与PDA(二极管阵列)检测器联用具有比标准LC分析更大的优势。其提供了非常非的监测phytodrugs的方法，该化合物的最大允许浓度为10ug/kg。将PDA检测器与开发的谱图数据库一起使用，使得每种物质被分析，且被准确鉴定。 图1Flexar FX-10UHPLC仪 实验部分 本研究包括利用QuEChERS的标准方法进行样品萃取，该方法是官方标准， AOAC测定水果和蔬菜中的农药残留的标准方法：(多农药残留)，该方法与欧盟标准EN-15662一致。 利用QuEChERS方法进行萃取 。在含有1.5g醋酸钠和6g硫酸镁的50mL萃取管中，加入15g均质的样品。 ·加入含有1%冰醋酸的乙腈溶液15mL，如果需要，加入内标物质 ·充分搅拌至少1min， >1，500 g离心1min ·转移上层清液1mL(相当于1g的样品)于含有50mgPSA和150mg硫酸镁的2mL的离心管中，充分混匀至少30s， 然后>1，500 g离心1min ·移取上层清液于样品瓶中已备UHPLC系统分析，或者如果需要，先用适当的溶剂进行稀释该分析使用UHPLC系统和二极管阵列检测器进行分析。 标准的制备 九种不同农药的混合标准溶液，每种农药在丙酮中的原始浓度为200ppm。每种混合标准溶液使用1：1(乙腈：水)进行稀释，分别制备得到6个浓度梯度，浓度为10，40，100，400，2000，和4000ppb。每种混合标准溶液的色谱图见图3所示。 表1 UHPLC的仪器条件 UHPLC系统 PerkinElmer Flexar FX-10 色谱柱 C18， 100 mmx3mmID，1.8um 进样体积 20uL 流动相 A)磷酸(色谱级) 0.1%V/V B)乙腈 梯度 平衡3'75%A-25%B 全部分析时间： Step 1：2 min 60% A-40% B curve -2 16min Step 2：3 min 50% A - 50% B curve 2 Step 3： 2 min 40% A-60% B curve 2 Step 4：3 min 25%A- 75% B curve 3 Step 5： 2 min 15%A-85%B curve 2 Step 6： 2 min 5%A-95% B curve 2 Step 7： 2 min 5%A-95%B 背压 从7000psi(stepl)到4500psi(step7) 流速 0.65mL/min 波长 210nm 柱温 40°C 图2梯度洗先(流动相B) 图3标准农药溶液分析谱图 该校准的线性范围是10-4000ppb，所有化合物的线性相关系数r²的范围是0.999-0.9999(见附录1)。图4是列举的随意选取一种化合物的校准曲线(以蓝色显示)。 Table 2. List of compounds analyzed. Cyflutryn Chiorpropham Chlorpyrifos-Methyl Fenbuconazol Sethoxydim Cymoxanil Acrinathrin Hexaconazole Pencycuron Iprovalicarb Deltamethrin Triadimefon Cycloxidim Thiacloprid Methiocarb Dicloran Fludioxonil Cyromazine Pyraclostrobin Difenoconazole Indoxacarb Azoxystrobin Napropamide Folpet Metribuzin Fenarimol Iprodion Boscalid Fenhexamid Captan Phomix Metalaxyl Diflubenzuron Fenpyroximate Hexythiazox Fenamidone Primicatb Bitertanol Tebuconazol Phosalone Pyriproxyfen Tolcoflos Methyl Buprofezin Imidacloprid Dimethomorph Fenazaquin isomer mixture E+2 isom Chlorothalonil Cypermethrin Etridiazole Clomazone beta Dithianon isomer mixture Cyproconazole Diclofuanid Flufenoxuron Chlorthal-dimethyl Famoxadone Cypronidil Fluazifop-Buthyl Oxyfluorfen Aclonifen Oxamyl Lambda- Azinphos-Methyl Phenamifos Endusulfan Carbosulfan Cythalothrin sulphate Benalaxyl Azinphos-Ethyl Propachlor Fenvalerate Cyazofamid Pyrimethanil Pirimphos-Ethy Propaquizafop Etofenprox Propham Thiram Prochloraz Pymetrozine Phenmedipharm Benfuracarb Malathion Fluvalinate isomer mixture Quizalofop-p-ethyl Lenacil Teflubenzuron Linuron Fenoxaprop Tetraconazole Sethoxydim 图590种农药的重叠色谱图 图4标准曲线 紫外光谱鉴定 该方法采用3种不同的数据库在不同的浓度时分别鉴定各个化合物。 高浓度： 4000ppb 中间浓度： 400ppb 低浓度： 40ppb 因此，总是可以根据将样品浓度来进行优化鉴定。 基于获得的谱图(图6)列举一个鉴定的离子，其采用的数据库在下面进行描述。 图8鉴定苹果原浆中的化合物 图6利用谱库鉴定化合物 图9化合物鉴定 分析一个经确证的“草莓”样品 为了演示本方法的效率，一个已经经过确证含有噻嗪酮的“草莓”样品被重新进行分析 (FAPASQRef.NumberT19865Strawberry Puree)。物质被准确鉴定如下所示((150 ug/kg). . 图10菠菜样品的分析色谱图 图7苹果原浆样品的分析色谱图 图11缬草样品的分析色谱图 Pesticide Linear regression Pesticide Linear regression coefficient (r) coefficient (r) Pirimicarb 0.999920 Methiocarb 0.999662 Clopyralid 0.999705 Phenmedipham 0.998339 imazamOx 0.999616 Linurom 0.999913 Chloridazon 0.999908 Fludioxonil 0.999184 Imidacloprid 0.99988 Cyazofamid 0.999129 Cymoxanil 0.999779 Fenazaquin 0.999951 Thiram 0.999832 Azinphos methyl 0.998249 Pyrimethanil 0.999775 Captan 0.999921 Thiacloprid 0.999885 Fenamiphos 0.999767 Lenacil 0.999699 Iprovalicarb 0.999892 Metribuzin 0.995980 Azoxystrobin 0.999666 Cyprodinil 0.999512 Triadimefon 0.999645 Benfuracarb 0.998758 Fenhexamid 0.999473 Carbosulfan 0.999448 Tebuconazol 0.999608 Bupirimate 0.999270 Boscalid 0.997999 Metalaxyl 0.999944 Tetraconazole 0.999703 Prochloraz 0.997694 Sethoxydim 0.999757 Propaclor 0.999848 Napropamid 0.999802 Propham 0.999334 Chlorpropham 0.999489 Clomazone 0.999958 Fenamidone 0.999874 Buprofezin 0.999455 Hexaconazole 0.999090 Dichloran 0.999696 Dithianon 0.995886 Cyproconazol 0.999116 Fenbuconazol 0.999163 Dimethomorph 0.998258 Diflubenzuron 0.999441 结论 本应用文献分析了超过90种农药，该90种农药常用于治理多种水果和蔬菜。由于不能完全分离及较低的灵敏度，因此未使用GC进行分析。 采用UHPLC采集色谱分析，在40ug-4000ug(此数据需要和作者确认，原文也是4000kg)的浓度范围，农药鉴定的精密度高，灵敏度高，分析时间小于16min。此外， QuEChERS系统的使用，有利于快速农药，实现每一个农药的基线分离不是本方法的主要研究目的。本研究结合UHPLC与快速样品制备，主要同UHPLC分析条件下建立的UV谱图数据库可以确保每个化合物可被准确鉴定。 Pesticide Linear regression Pesticide Linear regression coefficient (r) coefficient (r²) Iprodion 0.999230 Phosalone 0.998413 Chlorothalonil 0.999785 Teflubenzuron 0.999864 Fenoxaprop-p-ethyl 0.999658 Cycloxidim 0.999844 Bitertanol 0.998290 Indoxacarb 0.991326 Malathion 0.998745 Quizalofop-p-ethyl 0.997600 Folpet 0.999858 Propaquizafop 0.996202 Azinphos ethyl 0.998583 Pyriproxyfen 0.998287 Etridiazol 0.996639 Pyriproxyfen 0.998287 Aclonifen 0.998505 Oxyfluorfen 0.997626 Dichlofluanid 0.999348 Fluazifop-p-butyl 0.997439 Benalaxyl 0.999051 Flufenoxuron 0.998968 Difenconazol 0.999642 Hexythiazox 0.993939 Chlorthal dimethyl 0.999152 Fenpyroximate 0.997778 Famoxadone 0.999825 Cyfluthrin 0.999320 Pyraclostrobin 0.997821 Lambda cyhalothrin 0.993716 Chlorpyriphos methyl 0.999293 Deltamethrin 0.999384 Toclofos methyl 0.998704 Fenvalerate 0.999085 Pencycuron 0.999220 Acrinathrin 0.999826 Pirimiphos ethyl 0.998005 Fluvalinate 0.996263 Endosulfan sulfate 0.998667 Etofenprox 0.996979 Phoxim 0.998382 PerkinElmer， Inc. 珀金埃尔默仪器(上海)有限公司 地址：上海张江高科技技区张衡路1670号邮编：201203电话：021-60645888 传真：021-60645999 www.perkinelmer.com.cn 要获取全球办事处的完整列表，请访问http：// www.perkinelmer.com.cn/AboutUs/ContactUs/ContactUs 食品基质中的农残测定，如水果和蔬菜，需要不断增加新技术的使用。色谱技术，气相色谱（GC）和液相色谱（LC），提供了适当的途径来解决分析的需求。利用QuEChERS（快速、简单、便宜、有效、耐用、安全）系统制备样品，该系统提供一种快速、有效的多残留萃取方法，从而在气相和液相实现快速筛查。使用UHPLC（超高效液相色谱）与PDA（二极管阵列）检测器联用具有比标准LC分析更大的优势。其提供了非常快的监测phytodrugs的方法，该化合物的最大允许浓度为10ug/kg。将PDA检测器与开发的谱图数据库一起使用，使得每种物质被分析，且被准确鉴定。