土壤中半挥发性有机物检测方案(固相萃取仪)

智能文字提取功能测试中

自动化样品前处理解决方案-RK-2019-E004 土壤中半挥发性有机物的测定解决方案 1.介绍 半挥发性有机物属于持久性有机污染物中的一类，具有毒性强、降解难、易富集的特点，对生态环境和人类健康造成潜在威胁。为了配合国家关于“土十条”中半挥发性有机物检测的实施，睿科集团推出了针对 HJ834《土壤和沉积物半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法》的完整解决方案，供广大用户作为日常检测的参照。 加压流体萃取技术是近年来发展起来的一种在高温、高压条件下快速处理固体或半固体样品的方法，与常用的索氏提取、超声提取、微波萃取技术等方法相比，具有节省溶剂、快速、回收率高、健康环保、自动化程度高等明显优势。 本解决方案参考方法《HJ 834-2017 土壤沉积物半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法》和《HJ783-2016土壤和沉积物有机物的提取加压流体萃取法》，简要介绍了使用睿科 HPFE 高通量加压流体萃取仪提取土壤中的半挥发性有机物， Fotector Plus 高通量全自动固相萃取仪， AutoEVA-08IR全自动定量浓缩仪/MPE高通量真空平行浓缩仪浓缩后用气质联用仪进行检测的一整套方法。实验方法简便、回收率较高且平行性良好，适用于土壤中半挥发性有机物的检测。 关键词：土壤；半挥发性有机物；液体样品处理工作站；加压流体萃取仪； Fotector Plus； AutoEVA-08IR；MPE 2.仪器与试剂 Raykol Auto Prep 200全自动液体样品处理工作站 Raykol HPFE高通量加压流体萃取仪； Raykol Fotector Plus 高通量全自动固相萃取仪； Raykol AutoEVA-08IR 全自动定量浓缩仪； Raykol MPE 高通量真空平行浓缩仪； Agilent 7890B 气相色谱-5977A质谱联用仪； 半挥发性有机物标准储备液(1000ppm，溶剂为正己烷)； 丙酮(色谱纯)；正己烷(色谱纯)；；二氯甲烷(色谱纯)； Florisil 弗罗里硅土固相萃取柱(1 g/6 mL，CNWBOND)： 硅藻土(置于马弗炉中400℃烘4h，冷却后贮于玻璃瓶中于干燥器内保存)； 无水硫酸钠(西陇)。 3.标准溶液的配制 使用 Auto Prep 200全自动液体样品处理工作站自动制备浓度梯度为50 g/L、100 ug/L、200ug/L、500 ug/L、1000 ug/L 或 1、2、5 ug/L、100 ug/L、20 ug/mL 的半挥发性有机物和替代物的标准溶液，分别加入内标标准溶液，使其在标准溶液中的浓度达到200 ug/L (或20ug/mL)的标准曲线。 4.样品前处理 4.1萃取 称取新鲜的环境土样10 g，加入适量的硅藻土混合均匀，研磨至流砂状，装填至34mL的萃取池中，同样方法装填好六个萃取池。将装好样品置于HPFE 中(同时萃取六个样品)，萃取溶剂为二氯甲烷-丙酮(1：1，体积比)混合溶液，系统压力 10 Mpa，萃取温度100℃，预热温度100℃，静态萃取时间5 min， 萃取吹扫时间为1 min， 冲洗体积为萃 取池体积60%，冲洗时间为 20s。循环萃取两次，收集萃取液，用无水硫酸钠去除水分。 4.2浓缩 将收集管置于 AutoEVA-08IR或 MPE 浓缩仪中，浓缩温度40℃，浓缩过程中使用正己烷淋洗收集管，最后置换溶剂为正己烷，样品体积浓缩在2mL左右。 4.3 净化(余酚类外) 1.清洗样品通道，先用正己烷和丙酮(9：：11)清洗上样针； 2.活化：采用 Florisil 小柱(1 g/6 mL)进行净化。小柱首先采用5mL正己烷和丙酮(9：1)进行洗涤，紧接着以正己烷进行活化； 3.上样：采用0.5 mL/min 的流速进行上样， 收集溶液。 4.清洗样品瓶：采用正己烷清洗样品瓶，收集溶液。 5.洗脱：：(1)先用10 mL正己烷以1 mL/min速度洗脱；(2)用10 mL正己烷和丙酮(9：1)以1 mL/min 速度洗脱小柱；(3)再用乙醚和正己烷(1：3)以1 mL/min 速度洗脱小柱；(4)最后用二氯甲烷和丙酮(1：1)洗脱小柱，收集上述溶液浓缩。 6.将收集液用 MPE 浓缩至 0.5mL， 加入20 uL10ug/L内标液，用正己烷定容至1mL， 待测样品进行气质检测。详细的净化步骤如下： 序号 命令 溶剂 排出 流速(mL/min) 体积(mL) 时间(min) 1 清洗样品通道 丙酮：正己烷1：9 2.8 2 活化 丙酮：正己烷1：9 有机废液 3 5 2.1 3 活化 正己烷 有机废液 3 5 2.1 4 上样 收集 0.5 3 6.5 5 清洗样品瓶 正己烷 收集 80 3 6.8 6 洗脱 正己烷 收集 1 8 8.5 7 洗脱 丙酮：正己烷1：9 收集 1 8 8.5 8 洗脱 乙醚：正己烷1：3 收集 1 8 8.5 9 洗脱 二氯甲烷：丙酮... 收集 1 8 8.5 10 气推 有机废液 20 10 1.3 11 结束 图1.净化方法 5.样品加标处理 在土壤样品中分别加入100uL、300uL、500L 的 1ppm (或者 20uL、50uL、100uL的100ppm)的半挥发性有机物标准溶液，然后按照 4.1~4.3方法进行实验，加入20uL (10ug/L)内标液，最后用正己烷定容至1mL， 用来测定加标回收率。 6.气相色谱-质谱联用仪条件 柱子 30m*0.25mm*0.25um 进样口温度 280℃ 柱流量 1 mL/min 进样量 1uL 柱温 120℃保持2 min， 以12℃/min升至180℃，保持5 min， 再以7℃/min升至240℃，再 7.结果与结论 7.1加标样品的回收率(加标回收未净化的结果) 序号 名称 序号 名称 名称 序号 名称 回收率(%) Avg. RSD(%) Avg. RSD(%) Avg. RSD(96) Avg. RSD(9) 1 N-亚硝基二甲胺 65 3 18 2，4-二甲基苯酚 72 5 35 2，6-二硝基甲苯 74 3 52 菲 95 6 2 2-氟酚(替代物) 83 1 19 二(2-乙氧基)甲烷 83 3 36 3-硝基苯胺 79 5 53 蒽 91 8 3 苯酚-d6((替代物) 91 2 20 2，4-二氯苯酚 79 5 37 2，4-二硝基苯酚 71 6 54 咔唑 88 6 4 苯酚 87 1 21 1，2，4-三氯苯 67 7 38 苊 76 3 55 邻苯二甲酸 105 4 二正丁酯 5 双(2氯乙基)醚 93 3 22 萘 85 5 39 二苯并呋喃 86 2 56 荧蒽 90 3 6 1，3-二氯苯 55 2 23 4-氯苯胺 84 2 40 4-硝基苯酚 81 3 57 芘 88 2 7 1，4-二氯苯 64 4 24 六氯丁二烯 67 3 41 2，4-二硝基甲苯 87 4 58 4，4三联苯 d14 86 2 8 1.2-二氯苯 52 3 25 4--3-甲基苯酚 78 4 42 芴 91 7 59 邻苯二甲酸丁基苄基酯 100 5 9 2-甲苯酚 82 2 26 2-甲基萘 77 4 43 邻苯二甲酸二乙酯 110 5 60 苯并(a)蒽 93 3 10 二(2-氯异丙基)醚 79 3 27 六氯环二烯 70 3 44 4-氯苯基苯基醚 86 3 61 屈 88 5 11 六氯乙烷_ 66 3 28 2，4，6-三氯苯酚 76 5 45 4-硝基苯胺 78 6 62 邻苯二甲酸 二(2乙基己2基)酯 98 3 12 N-亚硝基二正丙胺 74 2 29 2，4，5-三氯苯酚 81 4 46 46二硝基2甲基苯酚 80 4 63 邻苯二甲酸 112 4 二正辛酯 13 4-甲基苯酚 85 2 30 2-氟联苯(替代物) 85 2 47 偶氮苯 95 3 64 苯并(b) 荧 蒽 90 3 14 硝基苯-d5(替代物) 81 4 31 2-氯萘 79 3 48 2，4，6-三溴苯酚(TS) 90 2 65 苯(k)荧 蒽 93 5 15 硝基苯 75 5 32 2-硝基苯胺 75 3 49 4溴二苯基醚 88 3 66 苯并(a)芘 95 3 16 异氟尔酮 83 3 33 麟 69 5 50 六氯苯 84 2 67 茚并芘 92 2 17 2-硝基苯酚 65 4 34 邻苯二甲酸二甲酯 97 6 51 五氯苯酚 76 4 68 二苯(ah) 蒽 90 4 图2.加标样品回收率 7.2结论 通过高通量加压流体萃取仪-固相萃取-气质法测定土壤中的半挥发性有机物，加标回收率为50%~112%， RSD 为 2%~9%。 在加压流体萃取-固相萃取-气质法测定土壤中的半挥发性有机物实验中，睿科 HPFE 高通量加压流体萃取仪、Fotector Plus 全自动固相萃取仪和 AutoEVA-08IR全自动定量浓缩仪/MPE高通量真空平行浓缩仪能够高效、稳定地达到实验的要求，可以提供领域范围内的良好应用。 8.解决方案的优势 睿科 Auto Prep 200 全自动液体样品处理工作站可实现标准品的全自动化配制，协助实验员轻松地配制混合标准工作曲线； 睿科 HPFE 高通量加压流体萃取仪作为土壤提取的必备装置，可在30min 同时萃取六个样品，按照工作时间8个小时，日处理量可达96个，仪器操作简单，可通过触摸屏控制，一键运行，新进实验室人员可以马上入手操作，仪器有四种溶剂，可按照不同的比例进行抽取，无需人工配制。 Fotector Plus 高通量全自动固相萃取仪能同步进行6个样品处理，自动连续处理60个样品，从活化、上样、淋洗到洗脱等多种基础命令全部实现自动化，大大提高了仪器精度和可靠性，保证了回收率。 MPE真空平行浓缩仪半小时可浓缩16个大体积样品，小体积可浓缩32个样品，大大地提高了样品前处理效率。 -系列自动化样品前处理解决方案大大提高 了工作效率，实现了解放实验室工作人员劳动力。 全自动液体样品 高通量加压流体萃取仪 高通量真空平行浓缩仪 全自动固相萃取仪 高通量真空平处理工作站 行浓缩仪 标曲配制萃取预浓缩净化浓缩 热线：址：：\www.raykol.com邮箱： info@raykol.com 邮箱： info@raykol.com热线：址：www.raykol.com 本解决方案参考方法《HJ 834-2017 土壤沉积物 半挥发性有机物的测定 气相色谱-质谱法》和《HJ 783-2016土壤和沉积物 有机物的提取加压流体萃取法》，简要介绍了使用睿科HPFE高通量加压流体萃取仪提取土壤中的半挥发性有机物，Fotector Plus高通量全自动固相萃取仪，AutoEVA-08IR全自动定量浓缩仪/MPE高通量真空平行浓缩仪浓缩后用气质联用仪进行检测的一整套方法。实验方法简便、回收率较高且平行性良好，适用于土壤中半挥发性有机物的检测。