蔬菜瓜果中农药残留检测方案(二手分析仪器)

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GC-EI-MS 同时分析蔬菜瓜果中十三种农药残留 摘要 本文开展了气相色谱-质谱法同时测定蔬菜瓜果中七种有机磷农药和六种有机氯农药残留量的分析方法研究。试样用乙腈提取、石墨碳/酰胺丙基甲硅烷基化硅胶小柱净化后，用外标法，采用GC-EI-MS 的选择离子检测(SIM) 方式对这十三种农业部要求必检的农药残留进行测定。结果表明，此方法快速、简便、灵敏度高；：-十三种农药残留的回收率在58.59%~78.66%之间。 关键词司(GCMS 蔬菜瓜果有机氯农药有机磷农药 实验 仪器与设备 Shimadzu GCMS-QP2010气相色谱质谱联用仪，配备电子轰击离子源；旋转蒸发仪；电热恒温水浴锅 试剂与药品 溶剂：乙腈、甲苯、正己烷、丙酮 农药标准物质：甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、甲基对硫磷、对硫磷、毒死蜱、百菌清、三氯杀螨醇、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯，1mL密封于进样瓶中，浓度分别为 0.1ppm、0.5ppm 和 1ppm GC-EI-MS 测定条件 色谱柱： 30m×0.25mm×0.25pm的 Rtx-1MS低流失毛细管色谱柱；载气：高纯氦气(纯度>99.999%)头头压：104.0Kpa；柱流量：1.4mL/min；进样体积：1pL(不分流进样)；进样口温度：250℃；接口温度：250℃；色谱柱升温程序设定：起始温度100℃，保持1min， 以20℃/min升至150℃，再以8℃/min升至300℃，保持8min。离子源温度：200℃；检测器电压：1.00kV；溶剂切割时间： 2.5min；定量方法：外标法 前处理过程 提取：称取20.0g样品。加入50mL乙腈，均质后，抽滤。收取滤纸上的残留物再加20mL乙腈，均质后，抽滤。合并所得的滤液，加入乙腈准确至100mL。取20mL提出液，加入10g氯化钠和20mL 0.5mol/L磷酸缓冲液(pH7.0)，振摇10分钟。静置后，弃去分离的水层。乙腈层加入无水硫酸钠脱水，滤去无水硫酸钠后的滤液在40℃以下浓缩，除去溶剂。残留物加2mL乙腈：甲苯(3：1)混合溶液溶解。 净化：石墨碳/酰胺丙基甲硅烷基化硅胶小柱中注入10mL乙腈：甲苯(3：：1)混合溶液，弃去流出液。柱中注入提取溶液后，注入20mL乙乙：甲苯(3：1)混合溶液，全部流出液在40℃以下浓缩至1mL以下。加入10mL丙酮在40℃以下浓缩至1mL以下，再加5mL丙酮浓缩，除去溶剂。残留物溶解在丙丙：正己烷(1：1)混合溶液中，定容至1mL。 结果与讨论 特征离子的选择 质谱SIM方式定量分析中，检测离子的选定一般从降低干扰与提高灵敏度两方面考虑：即选定的离子既要反映出目标物的特征而其它共存物质并不具备，以避免干扰；又要求该离子的相对丰度较高，!以提高灵敏度。 表1列举出了各种农药SIM方式下的保留时间、特征离子及相对丰度。实验表明，选定的这些特征离子都没有受到基体背景等的干扰。 表1十三种农药保留时间、特征离子及其相对丰度 农药 保留时间/min 特征离子 m/z 相对丰度% 甲胺磷 3.375 94.00、181.10 100、60 乙酰甲胺磷 5.008 136.05、94.05 100、40 氧化乐果 6.583 156.05、110.05 100、75 甲拌磷 7.942 75.05、260.05 100、20 甲基对硫磷 10.033 263.00、109.05 100、113 对硫磷 11.217 291.10、109.05 100、96 毒死蜱 11.258 196.90、314.00 100、82 百菌清 9.075 265.90、267.90 100、47 三氯杀螨醇 11.258 139.00、250.00 100、26 三氟氯氰菊酯 17.558 181.05、197.05 100、69 氯氰菊酯 19.558 163.00、181.10 100、70 氰戊菊酯 20.767 125.05、225.10 100、56 溴氰菊酯 21.375 181.10、252.90 100、93 线性关系 分别取1pL三种不同浓度： 0.1ppm、0.5ppm、1ppm的十三种农药混和标准溶液进样。以目标物的峰面积与浓度作线性回归分析，十三种农药的回归方程和相关系数见表2。 表2 十三种农药混合标准溶液线性关系 农药 标准系列浓度/ppm 回归方程 相关系数 1 2 3 R 甲胺磷 0.1 0.5 1 Y=296771.0X-10468.73 0.9964934 乙酰甲胺磷 0.1 0.5 1 Y=101190.9X-9722.148 0.9913422 氧化乐果 0.1 0.5 1 Y=231366.4X-21948.41 0.988219 甲拌磷 0.1 0.5 1 Y=674091.6X-28427.16 0.9961513 甲基对硫磷 0.1 0.5 1 Y=170637.3X-18429.56 0.9868512 对硫磷 0.1 0.5 1 Y=145645.6X-17295.64 0.9828858 毒死蜱 0.1 0.5 Y=130192.5X-6707.312 0.9917892 百菌清 0.1 0.5 1 Y=390902.2X-12862.18 0.999391 三氯杀螨醇 0.1 0.5 1 Y=509747.6X-20165.07 0.9991322 三氟氯氰菊酯 0.1 0.5 1 Y=214762.5X-16467.69 0.9970637 氯氰菊酯 0.1 0.5 1 Y=49594.2X-2054.805 0.9924239 氰戊菊酯 0.1 0.5 1 Y=27116.87X-2240.597 0.9903592 溴氰菊酯 0.1 0.5 1 Y=82276.16X-6560.354 0.9969387 方法回收率 在 20g空白瓜试样(都不含目标物)中分别添加 1ppm 的乙酰甲胺磷、毒死蜱、氯氰菊酯和和氰菊酯混标液，按照1.3.1的分析步骤测定。得出回收率为58.59%~78.66%(见表3)，符合痕量农药残留分析的要求。 从市场上随机抽样的瓜类样品，按上述实验方法测定出瓜类的乙酰甲胺磷、毒死蜱、氯氰菊酯和溴氰菊酯残留量分别为 0.67096ppm、0.58591ppm、0.7866ppm、0.74492ppm，其它农药未检出。 表3方法回收率 农药 加标浓度 回收率 乙酰甲胺磷 ippm 67.09% 毒死蜱 ippm 58.59% 氯氰菊酯 ippm 78.66% 溴氰菊酯 Ippm 74.49% 结论 本文将 GC-EI-MS 应用于瓜果蔬菜中国家农业部要求必检的十三种农药残留的检测，考察了方法的线性范围、回收率情况。实验表明，该方法简便、快速、灵敏度高，在定性和定量分析两方面都能够满足该十三种农药残留的分析工作要求，是农药残留分析领域非常有发展前景的方法。 本文开展了气相色谱－质谱法同时测定蔬菜瓜果中七种有机磷农药和六种有机氯农药残留的分析方法研究。 试样用乙腊提取、 石墨碳/酰胺丙基甲硅烧基化硅胶小柱净化后，用外标法， 采用 GC-EI-MS 的选择离子检测 (SIM) 方式对这十三种农业部要求必检的农药残留进行测定。 结果表明， 此方法快速、 简便、 灵敏度高；十三种农药残留的回收率在58.59%􀀃78.66%之间。