油品中酸值检测方案(润滑油检测仪)

智能文字提取功能测试中

pH电极测定油品酸值时须注意的几个关键问题 电位滴定法测定石油产品酸值时所使用的检测电极为适合非水滴定的标准pH电极,参比电极为甘汞电极或者银/氯化银电极，内部充满1~3 mol/L的氯化锂乙醇溶液"]。电极的使用非常关键，应如何使用电极并须注意哪些事项才能保证实验结果的精密度符合标准的要求，现结合仪器电位滴定仪的操作使用而积累的一一些小经验与大家共同分享。 1如何选择电极 市售的电极品牌比较多，既有国产电极，又有进口电极，价格相差比较大。根据电极的材料不同分为玻璃壳电极、塑料壳电极、甘汞电极、银电极、铂电极、复合电极等:根据电极的形状不同分为圆球形、锥形的、棒状的以及带侧支管的:电极引线接头也,有直插式、快速接头、叉片等。电位滴定仪一般可以选玻璃电极，该电极具有防水快速接头和球形的玻璃泡，不仅增加了表面积，还可防止缓冲液中干扰气泡的生成:参比电极可以直插式218银/氯化银电极或者232-01甘汞电极，电解液不是1~3 mol/L的氯化锂乙醇溶液的允许更换，当然引线接头不合适也可以自己更换。也可以选择一支复合电极如玻璃壳电极， 塑料壳电极-一般不耐油，遇油后极易因溶胀作用而破裂漏电解液。 2如何检测电极 电极的质量直接影响测量油品酸值的准确性和精密度，需要对电极进行检测，不仅要目测检查电极的外观，还要借助仪表检测其内阻以及响应时间。 2.1电极外观检查 电极外观检查主要包括:首先检查电极玻璃壳是否破裂漏电解液:其次检查电极的内参比溶液是否因长期存放出现混浊或者絮状物沉淀;第三检查参比电极中氯化锂乙醇溶液的液位是否符合使用要求:第四是检查电极的引线及插头是否因氧化而接触不良。如出现以上情况，会严重影响电极的校正和使用性能。 2.2电极内阻检测 电位滴定法的核心理论是能斯特方程，采用零电流法对电化学电池的电极电位进行测量。电极的特点是内阻较高，- -般为几兆欧至几十兆欧，pH电极的内阻主要受玻璃的组成、玻璃膜的厚度、电极型号、尺寸以及温度的影响。玻璃膜通常约为0.2 mm厚，玻璃膜厚度越厚，电极内阻越大:玻璃电极的内阻不是一个常数，而是温度的指数函数，一支电极在28“C时内阻为100兆欧，7°C时内阻为800兆欧，0 C时内阻为1600兆欧，温度变化较大时仪表显示电位值不稳定，严重影响测试结果的精密度，在使用电位滴定仪时，应输入试验时的室温对其温度补偿。因此这就要求电位滴定仪器具有很高的输入阻抗，-般输入端的阻抗应至少为电极内阻的1000倍以上，通常为5x10"至1x10'2，而GB/T 7304-2014 规定输入端的阻抗至少1000 兆欧以上，并且通过屏蔽金属接地电极系统组成，- -旦输入端阻抗不是足够高，输入阻抗部位密封不好或者潮湿等，电位滴定仪显示的电位值极不稳定。可用兆欧表测定两电极的阻值，方法如下:把兆欧表的L接线柱用导线和pH电极的引线相连，把兆欧表的E接线柱用导线和pH电极的玻璃泡外壳相连，匀速转动兆欧表电机的手柄(120转/min),读取兆欧表指示的阻值，应为0.2- 20兆欧才能符合GB/T 7304-2014的要求。也可以同时测两电极的内阻，将两电极放入pH=4(0.05 mol/L 的邻苯二甲酸氢钾)缓冲液中，把兆欧表的L接线柱用导线和pH电极的引线相连，把兆欧表的E接线柱用导线和参比电极的引线相连，如果两电极间的阻值较大，可能是电极引线断路或者参比电极电解液液位低于电极引线导致的。 2.3响应时间检测 虽然电极可以通过电极斜率和截距来进行校准，但滴定时仍然可能出现不是足够好的响应时间，对于电极来讲响应速度和稳定性至关重要。通常采用动态电极试验测试电极响应时间，检测的方法是把浸泡过的电极放在蒸馏水中稳定1 min后取出，用柔软的纸擦拭干净，再把电极放在缓冲溶液中，调整至合适的搅拌速度，用秒表计时，分别测定30s时和60s时的电位值，这二者之间的差值被定义为漂移。分别测定三种缓冲溶液的漂移值，来判断电极的响应时间是否符合要求，评判的标准如下表: 当发现电极响应时间偏长，应用10 %的HNO3和NH4F(50 g/L)的混合液浸泡，使其再生，- -般浸泡时间约为10秒。同时计算经过60 s实测pH=4(0.05 mol/L的邻苯二甲酸氢钾，理论电位值为167 mV)的缓冲溶液和pH=7(6.81 g的KH2PO4和1.164 g的NaOH配成1 L溶液，理论电位值为0 mV)的缓冲溶液的电位差值是否大于162 mV(20~25 C)，否则滴定结果不可靠。如果出现了在pH=4和pH=7缓冲溶液中电位值相同的情况，可能的原因有以下四点: -是电极没有插入缓冲溶液中，二是电极引线断路，三是电极插头和仪器接触不良，四是参比电极电解液液位较低引起断路导致的。 3如何活化电极 活化电极常采用浸泡电极的方法，不仅可使电极的表面形成很薄的水合硅胶层,对氢离子作出正确的响应并遵循能斯特方程，还可使。pH玻璃电极的不对称电位下降并趋于稳定，又能降低电极内阻内。浸泡复合电极可使液接界保持润湿和畅通以及电位值稳定。 不同电极的浸泡方法也不一一样:非复合pH玻璃电极，一般可采用蒸馏水或0.05 molL的邻苯二甲酸氢钾溶液或0.01 mol/L的盐酸溶液浸泡。电极使用时间较长而且敏感膜较厚的，浸泡时间一般为8~-24 h,新电极浸泡2 h即可。参比电极甘汞电极或者银/氯化银电极，通常浸泡在1~3 mol/L的氯化锂乙醇溶液。而复合pH电极，通常浸泡在含3 mol/L的KCl和0.05 mol/L的邻苯二甲酸氢钾的混合液中。复合pH电极不能浸泡在蒸馏水中，否则可能生成氯化银沉淀并堵塞液接界部位，导致参比溶液无法正常渗出，造成液接界电位不稳定，使电极内阻增高，电极性能变坏，严重时会使电极无法工作。 4如何校正斜率 pH电极在使用过程中，由于液接部位堵塞，玻璃膜的逐渐老化，参比液的流失，不对称电位及扩散电位的增大等导致零点和斜率都将发生变化，为了保证测量精密度，必须及时校准(电极工作2 h校准-一次)。在仪器电位滴定仪的操作界面上，按校正键进入校正电极斜率程序，首先进入电极斜率校正，根据标准缓冲溶液pH选择校正标准缓冲溶液的分组，GB/T 7304-2014规定用PH值为4、pH为7的缓冲溶液来校正电极斜率，首先删除上次的电极斜率后，再进行校正，当显示的电极的百分理论斜率(PTS)超出90 %~110 %范围时，可重复校正，仍超出范围，建议更换电极。校正并符合要求后，测量缓冲溶液的pH应为4、7,再用pH=11(2.10 g的NaHCO3和0.91 g的NaOH配成1 L溶液)的缓冲溶液校正滴定终点电位，理论电位值为-236 mV。 5影响因素 pH电极的使用寿命取决于使用条件与使用方法是否正确。首先是测量物质: pH玻璃电极在油品和KOH强碱的混合溶液中易被污染，油品中有些大分子物质会吸附在电极上，强碱KOH对pH电极的敏感膜有强烈的腐蚀性，电极在油品中的使用寿命比在溶液中的使用寿命短，通常3~5个月要更换电极。其次是测定温度:玻璃电极的内阻是温度的指数函数，为防止仪表显示的电位值漂移、不稳定和影响测试精密度，在使用电位滴定仪时，应输入试验时的室温对其温度补偿。如果经常在温度范围的上限使用，电极的寿命会缩短;如经常超出正常使用温度范围上限，则会严重损坏电极，温度越高，电极损坏程度越大问。第 三是洗涤与储存:电极测定油品酸值后，要注意玻璃敏感膜的洗涤，可用滴定溶剂(甲苯+异丙醇+水)、丙酮或石油醚洗涤电极表面的油品及添加剂，再用蒸馏水浸泡5 min 清洗除去电极表面的强碱KOH,重新活化，将电极擦拭干净后可做重复试验。对复合电极来说，更要注意液接界部位的清洗，清洗完毕后，套好橡胶塞，防止电解液的挥发和漏出，并将电极膜部位储存于规定的电极保护溶液中国。总之，作为油料化验员不仅要知道如何选择并活化电极，还;要掌握检测电极和校正电极的方法以及影响电极的因素，才能确保电位滴定法测定油品酸值的准确性，才能确保酸值测定结果的精密度符合GB/T 7304的要求。 电位滴定法测定石油产品酸值时所使用的检测电极为适合非水滴定的标准pH电极,参比电极为甘汞电极或者银/氯化银电极，内部充满1~3 mol/L的氯化锂乙醇溶液"]。电极的使用非常关键，应如何使用电极并须注意哪些事项才能保证实验结果的精密度符合标准的要求，现结合仪器电位滴定仪的操作使用而积累的一一些小经验与大家共同分享。1如何选择电极市售的电极的品牌比较多，既有国产电极，又有进口电极，价格相差比较大。根据电极的材料不同分为玻璃壳电极、塑料壳电极、甘汞电极、银电极、铂电极、复合电极等:根据电极的形状不同分为圆球形、锥形的、棒状的以及带侧支管的:电极引线接头也,有直插式、快速接头、叉片等。电位滴定仪一般可以选玻璃电极，该电极具有防水快速接头和球形的玻璃泡，不仅增加了表面积，还可防止缓冲液中干扰气泡的生成:参比电极可以直插式218银/氯化银电极或者232-01甘汞电极，电解液不是1~3 mol/L的氯化锂乙醇溶液的允许更换，当然引线接头不合适也可以自己更换。也可以选择一支复合电极如玻璃壳电极， 塑料壳电极-一般不耐油，遇油后极易因溶胀作用而破裂漏电解液。