水中挥发性有机物检测方案(自动进样器)

智能文字提取功能测试中

环境检测季 Astation-CDS 7000C 吹扫捕集系统在 US EPA 8260C 方法中的应用 张晓辉 LabTech Inc 摘要 本文对 Astation-CDS 7000C 联用系统在用于美国 EPA8260C 方法的中表现进行了报告。在对EPA8260 方法的应用中，实验覆盖了从挥发性非常强到半挥发性的65多种化合物，均得到良好峰形和响应水平。样品和内标的重现性均表现优异，内标重现性1.4-2.3%，大部分化合物相对响应因子 RRF 重现性<8%，在0.5-200 ug/L 范围内均呈良好线性响应。各化合物的方法检测限 0.05-0.21 ug/L。各化合物校准回收率83.1-109% 1.前言 美国环保局8260C 方法利用气相色谱质普联用仪 (GC/MS) 方法测定挥发性有机物 (VOCs) 是GC/MS 在环境领域的重要之一，检测对象包括各种固体废物、地表水、地下水、土壤、沉积物等基质中的VOCs。在测定水样品中的 VOCs时，吹扫捕集是主要的水中分析物提取和向 GC/MS上样的工具。当样品量较大时，往往需要自动化样品处理平台作为辅助工具来替代大量的人工操作。7000C 是美国 CDS Analytical 公司新推出的吹扫捕集仪，具有与 CTC公司 PAL 自动化操作平台联用的功能。这一联用不仅使 CTC PAL 系列产品的应用领域得以拓宽，也使 CDS 公司历史悠久的吹扫捕集产品在应用方面的灵活性进一步增强。 1.Astation-CDS 7000C联用系统： (1) Astation， X 轴长735mm(标准型)；(2) CDS 7000C 吹扫捕集浓缩仪，配5-mL可加热吹扫管。 2.GC/MS系统：岛津GC2010/QP2010 3.标准样品： (1) EPA 8260#1混标 (500607)，， 2000 pg/mL甲醇， Supelco； (2)VOC混标(47408，)2，000ug/mL 甲醇， Supelco； (3)EPA 8260#1内标 (CRM861183))，， 2500 ug/mL甲醇， Supelco； (4) EPA 8260 替代物混标(861135))，，2500ug/mL甲醇， Supelco。从(1)和(2)配制混合的去离子水稀释标准溶液 5 ug/L 和200ug/L，分别置于两个40-mL标准水样品瓶中，以内衬 PTFE 膜的密封垫密封瓶口。放入 PAL 平台样品位。从(3)配制62.5ug/mL甲醇稀释液，装入 PAL平台内标模块中的内标小瓶中，封紧。样品中添加(4)中替代物使其最终浓度为 25 ug/L。 1.2仪器条件 吹扫捕集系统条件如下表： GC/MS条件如下表： 气相色谱 Shimadzu GC 2010 色谱柱： Rtx-VMS (30 mx0.25 mmx1.40 um) 进样口温度： 135°C 载气： Helium @ 1.0 mL/min 分流比： 40：1 温度程序： Rate Temperature Hold Time 35°C 4 min 5°C/min 90°℃ 0 12°C/min 150°C 0 30°C/min 220°C 2.67 min 质谱： Shimadzu GCMS-QP 2010 GC传输线温度： 220°C 离子源温度： 200°C 采样方式： Full Scan 溶剂延迟： 1.0 min 扫描范围： m/z 35-260 扫描时间： 0.3 sec 扫描速度： 833 3.结果与讨论 3.1 GC/MS谱图 实验中得到所有化合物 GC/MS 谱图如下，包括所有样准物、内标和替代物共计65种化合物。图中6种气体化合物也显示了良好的峰形。在使用普通吸附阱时，个别化合物在低浓度时响应极低，说明可能存在活性位降解问题。在使用 CDSX 型捕集阱后问题不再出现。 3.2谱图重现性 将1pg/L标样的多次重复进样谱图重叠，如下图，重现性良好。 3.3内标重现性 内标10次添加的精密度如下表。 Compound Fluorobenzene Chlorobenzene-d5 1，4-Dichlorobenzene-d4 RSD%(n=10) 1.4 1.5 2.3 3.4线性校准及方法检出限结果 以系统自动稀释功能将5ug/L 和 200pg/L标准溶液稀为0.5，1.5，5.0， 20.0， 60.0，200.0pg/L系列标准样品进行测定。各化合物的相对响应因子(RRF)及其精密度 (RRFRSD%)，方法检测限(MDL)，校准回收率 (Recovery) 如下表所列。结果均满足 EPA 8260C 方法的要求。 No. Compound RT Avg RRF MDL Replicates Recovery (min) RRF %RSD (ug/L) (RSD%) (%) 1 Dichlorodifluoromethane 1.639 0.287 2.43 0.06 2.3 99.6 2 Methane， chloro- 1.875 0.449 3.87 0.07 2.7 99.2 3 Vinyl chloride 1.952 0.376 3.67 0.06 2.3 99.3 4 Methane， bromo- 2.326 0.155 18.03 0.06 3.9 83.1 5 Ethyl Chloride 2.511 0.265 6.08 0.13 4.5 107.0 6 Trichloromonofluoromethane 2.653 0.310 2.79 0.09 4.1 96.0 7 Ethene， 1，1-dichloro- 3.317 0.301 3.88 0.09 3.7 96.6 8 Methylene Chloride 4.228 0.408 8.17 0.09 3.9 98.1 9 Ethene， 1，2-dichloro-， (trans)- 4.471 0.390 7.13 0.09 3.8 100.8 10 Ethane， 1，1-dichloro- 5.506 0.522 5.47 0.10 4.3 97.0 11 Ethene， 1，2-dichloro-， (cis)- 6.461 0.409 3.18 0.05 2.0 97.9 12 Propane， 2，2-dichloro- 6.6 0.291 5.74 0.06 4.6 90.9 13 Methane，bromochloro- 6.809 0.300 4.80 0.12 4.5 96.1 14 Trichloromethane 6.991 0.450 6.07 0.15 6.1 93.6 15 Carbon Tetrachloride 7.145 0.183 4.09 0.15 5.8 98.5 16 Ethane， 1，1，1-trichloro- 7.296 0.312 6.38 0.09 3.9 94.6 17 Dibromofluoromethane 7.369 Surrogate 18 1-Propene， 1，1-dichloro- 7.531 0.392 6.26 0.07 3.1 95.5 60 Propane， 1，2-dibromo-3- 21.424 0.399 6.40 0.21 10.6 85.7 chloro- 61 Hexachlorobutadiene 22.057 0.353 17.88 0.13 5.8 107.5 62 Benzene， 1，2，4-trichloro- 22.075 1.080 7.18 0.09 3.8 98.6 63 Naphthalene 22.364 5.402 7.40 0.07 2.5 107.7 64 Benzene， 1，2，3-trichloro- 22.522 1.082 7.04 0.08 3.1 99.7 Astation-CDS 7000C 联用系统的显著特点是将 Astation 强大而丰富的自动化样品制备功能和 CDS 历经数十年考验的稳定可靠的吹扫捕集技术结合在一起。在对 EPA8260 方法的应用中，覆盖了从挥发性非常强到半挥发性的65多种化合物(两种二甲苯异构体合并)，均得到良好峰形和响应水平。样品和内标的重现性均表现优异，内标重现性1.4-2.3%，大部分化合物RRF 重现性<8%，在0.5-200 ug/L范围内均呈良好线性响应。各化合物合方法检测限 0.05-0.21 ug/L。各化合物校准回收率83.1-109%。各项表现均能满足EPA8260C 方法的检测要求。 本文对 Astation-CDS 7000C 联用系统在用于美国 EPA8260C 方法的中表现进行了报告。在对EPA8260 方法的应用中，实验覆盖了从挥发性非常强到半挥发性的 65 多种化合物，均得到良好峰形和响应水平。样品和内标的重现性均表现优异，内标重现性 1.4-2.3%，大部分化合物相对响应因子RRF 重现性 < 8%，在 0.5-200 µg/L 范围内均呈良好线性响应。各化合物的方法检测限 0.05-0.21 µg/L。各化合物校准回收率 83.1-109%。