celan
第2楼2012/11/21
II式的表达值得商榷!!!
由于酰胺键中N-CO的受阻旋转,N上的取代基(比如H,CH3,CH2CH3)化学位移不等价,其化学位移值与两个H(或CH3)的构象有关。
这个问题40年前的NMR专著中已有解释,比如Jakman, Application of NMR spectroscopy in organic chemistry 2end edition 1969
还有梁晓天,核磁共振-高分辨氢谱的解析和应用。
N-CO的受阻旋转可解释为N-CO中的N和C=O是共轭的,也就是N上的p电子和C=O双键的pai电子形成p-pai 共轭,致使N-C键具有双键性质而产生受阻旋转。我这种解释是基于有机化学中的经典电子理论。N-CO的受阻旋转是有能垒的,可用动态NMR方法研究,此类问题有不少文献。
建议继续讨论。。。。