氢化物发生原子荧光法分析条件之一（aco99提供）

铋 (Bi)

基本物理参数
1．Bi的原子荧光光谱
波长(nm)    能级(电子伏)
206.17    0―6.012
269.67    1.416―6.012
302.46    1.914―6.012
306.77    0―4.040
    206.17(nm)的辐射仅有一部分再发射出来产生共振荧光。故荧光信号很弱。
    269.67(nm)属于直跃线荧光。
    由于302.46和306.77(nm)波长跃迁机率大,因此有最强的荧光强度。
    在含氩的扩散火焰中得到的荧光信号比在含氮的火焰中高一倍。

2．氢化物的物理性质
氢化物    熔点(℃)    沸点(℃)
BiH3    ―    -22

标准贮备液的配制
1．准确称取1.000g高纯金属铋,置于250ml烧杯中,加入(1+1)HNO3100ml低温溶解,转入1000ml容量瓶中,用水稀至刻度,摇匀。此溶液１ml含１mg Bi。
2．准确称取光谱纯Bi2O3(99.99%)１.1148g,溶于50ml HNO3中,加热溶解,移至1000ml容量瓶中,用水稀至刻度,摇匀。此溶液1ml含1mg Bi。

推荐分析条件
Bi标准系列的配制
    铋标准系列使用溶液1μg/ml。
    吸取标准贮备液1mg/ml Bi, 用10%（v/v）HCL逐级稀释至1μg/ml,用此溶液按下表配制标准系列。

    标样号    加入1μg/ml Bi    加入10%（V/V)HCL    浓度
        标准溶液    稀释至最终体积
        (ml)    (ml)    (μg/ml)
    S0    0.0    50    0.00
    S1    0.5    50    0.01
    S2    1.0    50    0.02
    S3    2.0    50    0.04
    S4    4.0    50    0.08

还原剂的配制
    KBH4溶液1%（W/V）：称取2gKOH溶于约200ml纯水中，加入10g硼氢化钾并使之溶解后，用脱脂棉过滤，用纯水稀释至1000ml，摇匀。宜现配现用。

二．仪器工作条件（参考）
负高压    ：260―280V    灯主电流（峰值)：60―80mA
原子化器温度：室温        原子化器高度    ：7mm
KBH4浓度    ：1―1.5%    载流 ：10%(V/V)HCL
Ar气流量    ：600―800ml/min    测量方式        ：标准曲线法
读数方式    ：峰面积        积分时间 ：14―16s
延迟时间    ：2s        进样体积    ：1ml

测量程序设置
步骤    时间（S）    泵速（转/分）
(1)采样    8    100
(2)停        4    0
(3)注入        （自动生成）        100
(4)停        5            0

干扰及其消除方法
    Cu、Ni、Co和Au等元素有干扰，Cu和 Au的干扰 可以加入硫脲消除，一般样品可加入1mg/ml Fe3+溶液，使上述干扰元素的允许量可以大大提高。
    其他可以形成氢化物元素As、Sb、Se、Te、Sn、Ge 等存在量不大于10μg/ml时无干扰。
    对于复杂基体物质及Bi含量较低的样品可采用沉淀或离子交换等分离富集手段进行处理，以达到消除干扰的目的。

应用实例
1.地球化学样品中铋的测定
2.植物样中铋的测定
3.钢铁样中铋的测定
4.冶金样中铋的测定
请参考本系统中参考文献

镉（Cd）

    基本物理参数
1.Cd的原子荧光光谱
    Cd有两条原子荧光光谱谱线，通常测量的荧光谱线为228.80（nm），此波长相当于1S0―1P1共振跃迁。
    326.11（nm ）共振线的振子强度很低，其荧光信号比228.80（nm）的信号弱了３个数量级。
    主要荧光线228.60（nm）是位于日盲光电倍增管的最好的光谱响应区，因此可得到很低的检出限。

２.在Cd溶液中加入适量的催化剂与KBH4反应生成挥发性蒸气组分。

标准贮备液的配制
１.将1.000克高纯金属镉溶解于少量硝酸中，在水浴上蒸干，加入5ml盐酸，再蒸干，加入盐酸和水溶解，用水准确的稀释至1000ml，盐酸浓度约为１N。摇匀。此溶液含１ml含１mgCd。
２.将1.000克高纯镉于烧杯中，加入10ml HNO3（1＋1），低温加热溶解，冷却后移入1000ml 容量瓶中用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含１mgCd。

推荐分析条件
一.镉标准系列的配制
    镉标准使用液0.05μg/ml Cd。
    吸取标准贮备液１mg/ml Cd于100ml容量瓶中，加入5ml HCL（1＋1），逐级稀释至１μg/ml Cd。
    吸取１μg/ml Cd标准溶液５ml移入100ml容量瓶中，加入２ml HCL（1＋1），用去离子水稀释至刻度。此溶液为0.05μg/ml Cd，用此溶液按下表配制标准系列。

标样号    加入硫脲    加入50μg/ml    加入0.05μg/ml     用2%HCl定容 浓度
    (100g/l)    Co2+溶液    Cd标准溶液        至最终体积
    (ml)    (ml)        (ml)        (ml)    (ng/ml)
S0    5    1                0        50    0.0
S1    5    1                1            50    1.0
S2    5        1            2            50    2.0
S3    5        1    5            50    5.0
S4    5    1            10            50        10.0

还原剂的配制
    KBH4溶液2%（w/v）：称取1g KOH溶于200ml纯水中，加入10g硼氢化钾并使之溶解后，用脱脂棉过滤，用纯水稀释至500ml，摇匀。宜现用现配。

二．仪器工作条件（参考）
负高压    ：270―280V    灯主电流（峰值)：60―80mA
原子化器温度：室温        原子化器高度    ：7mm
KBH4浓度    ：2%    载流        ：2%(V/V)HCL
Ar气流量    ：800―1000ml/min    测量方式            ：标准曲线法
读数方式    ：峰面积        积分时间        ：14―16s
延迟时间    ：2s        进样体积        ：1ml

测量程序设置
步骤    时间（S）    泵速（转/分）
(1)采样    8    100
(2)停        4    0
(3)注入        （自动生成）        100
(4)停        5            0

三．注意事项
(1)由于Cd的测定灵敏度很高，因此要特别注意容器防止污染。
(2)Cd 与KBH4反应生成挥发性蒸气组分，需在弱酸性介质中进行，且介质的酸度变化范围较窄，因此必须严格控制酸度。
(3)关于Cd的测定，还原必须采用KBH4，不宜使用NaBH4，否则火焰燥声变大。

干扰及其消除方法
    干扰实验结果表明，对于1ng/ml Cd下列元素含量范围内不干扰测定：
K、Na、Ca、Mg(1000μg/ml),Fe、Al(100μg/ml),Zn、Mo、Ni(10μg/ml),Mn(2μg/ml),La、y、Cr(Ⅲ),V(Ⅳ)、As(Ⅴ)、Sb(Ⅴ)、Sn、Hg、Se(Ⅳ)、Ca、Ge、In、Ti(0.1μg/ml)。
    Cu和Pb可产生严重干扰。
    当KBH4溶液中加0.5%(W/V)氰化钾后,2μg/ml Cu的存在下会产生干扰。
    在消除Pb的干扰中,可简单地加入2 ml 5% K2SO4和BaCl溶液后,其沉淀使得Pb的干扰全部消失。而Cd的测定在转移稀释后甚至不用过滤即可测定,使用这种方法,即使大量Pb也不会影响测定。
        对于饮用水来说,共有元素一般均不干扰测定,不需要加其他掩蔽剂。

应用实例
一.饮用水中Cd的测定
    吸取20ml 水样于25ml 比色管内,加入(1+1)HCL 1ml, 0.5ml 钴溶液( 50μg/ml Co2+),2.5ml 10%硫脲溶液,用去离子水定容至刻度,摇匀。在相同条件下,与标准溶液一同上机测定。

二.海水中Cd的测定
    人工海水的配制:称取NaCL 25 g,MgSO4 8g溶于去离子水,定容至1000ml,摇匀。
    吸取 海水样20ml于25ml 比色管中,加入1ml(1+1)HCL , 0.5ml 钴溶液(50μg/ml Co2+),2.5ml 10%硫脲溶液,用去离子水定容至刻度,摇匀。在相同条件下,与标准溶液一同上机测定。

    注意:标准溶液必须采用人工海水进行配制,与海水基体基本一致。

锗（Ge)

基本物理参数
1.锗的原子荧光光谱
波长（nm)
249.80 270.96
259.25 275.46
265.12 303.91
265.16 326.95
269.13
主要的荧光线 265.12和265.16(nm)是不可分辩的双线,具有很强的荧光强度。
303.91和326.95(nm)为直跃线荧光。

2.氢化物的物理性质
氢化物 熔点（℃） 沸点（℃）
GeH4 -166.9 -88.5

标准贮备溶液的配制
1. 称取1.000g高纯锗于烧杯中，加数滴H2O2 ,数滴氨水及少量水，于沸水浴中溶解，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液为1mg / mLGe。
2. 称取1.440g GeO2和50g草酸,溶于100mL水中,移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为1mg/mLGe。
3. 称取0.1000g金属锗，加热溶于3―5mL 30% 过氧化氢中，逐滴加入氨水至白色沉淀溶解,用硫酸溶液(20% )中和并过量0.5mL,移入1000mL容量瓶中,稀释至刻度，摇匀。此溶液为100μg/mL Ge。

推荐分析条件
一.标准系列的配制
    锗标准使用液0.5μg/mL。
    吸取标准贮备液1mg/mL Ge，用1%(V/V)磷酸逐级稀释至0.5μg/mL Ge，用此溶液按下表配制标准系列。

标样号 加入0.5 μg/mLGe 加入40% H3PO4 浓度
    标准体积     体积
    （mL）    （mL）     (μg/mL)
S0     0.00     25     0.00
S1    1.00    25        0.01
S2     2.0        25        0.02
S3    4.00    25    0.04
S4    8.00    25        0.08
*用水稀释至最终体积为50mL。（容量瓶）

还原剂的配制
    1.5% KBH4（W/V）溶液：称取1.0g KOH溶于200mL左右蒸馏水中，溶解后加入7.5g KBH4 继续溶解，用水稀释至500mL，宜现用现配。

二.仪器工作条件（供参考）
负高压 ：280―300V     灯电流（峰值)：60―80mA
原子化器温度：室温（档）     原子化器高度 ：7mm
KBH4浓度     ：1.5%     载流     ：20%磷酸
Ar气流量     ：600―800mL/min     测量方式 ：标准曲法
读数方式     ：峰面积 积分时间     ：14―16s
延时时间     ：2s

测量程序设置
步骤    时间(S)    泵速（转/分）
（1）采样    8        100
（2）停    4    0
（3）注入    （自动生成）    100
（4）停    5    0

三.注意事项
1. 磷酸介质有利于锗的氢化物发生。
2. 硼氢化钾溶液宜现用现配，如果放置较长，其还原能力下降，而导致灵敏度下降。

干扰及其消除方法
    在实验条件下,50000倍的Fe3+,25000倍的Na+、K+、Ca2+、Mg2+,12500倍的Al3+, 5000倍的Zn2+,1250倍的Cd2+、Co2+、Mn2+、Ni2+、Cr(Ⅵ),250倍的Pb2+、Sn2+、 Cu2+、Cr(Ⅲ)、Se(Ⅳ)、Te(Ⅵ)、Mo(Ⅵ),125倍的Ag+,25倍的Bi3+、As5+、Sb5+,1倍的Hg2+对Ge的测定均不产生干扰（误差<10%）。

应用实例
国家标准方法
        食品中总锗的测定―氢化物原子荧光光谱法。
    卫生部食品卫生理化检验标准（第四章第16节）

试剂：
    除特殊规定外，本方法所用试剂均为分析纯，试验用水为去离子水或同等纯度的水。
（1）硝酸（优级纯）
（2）硫酸（优级纯）
（3）磷酸
（4）30%过氧化氢
（5）氨水（优级纯）
（6）磷酸溶液（1+4）：量取50mL磷酸，缓缓倒入200mL水中。
（7）氢氧化钾溶液（2g/L）：称取2g氢氧化钾，溶于1000mL水中。
（8）硼氢化钾溶液（8g/L）：称取8.0g硼氢化钾，溶于1000mL（2g/L）的氢氧化钾溶液中，（现用现配）。
（9）锗标准贮备液
（A）    准确移取锗的国家标准溶液（浓度1mg/mL）
    移取5.0mL标准贮备液于100mL小烧杯中，加入几滴氨水，稍加热至微沸，冷却，移入100mL容量瓶中用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升相当于50μg Ge。
（B）    准确称取光谱纯二氧化锗0.0720g于250mL烧杯中，加水约100mL，加热溶解后，移入1000mL容量瓶中，加（1+1）H2SO410滴，用水稀释至刻度,摇匀。此溶液每毫升相当于50μg Ge。
（10）锗标准使用液(500 ng/mL):用移液管移取锗标准溶液（50μg/mL)2mL， 移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液为500 ng/mL。

样品制备
    粮食，豆类除去杂物和尘土，粉碎，过40目筛。水果，蔬菜，肉，水产类洗净晾干，取可食部分制成匀浆。

样品消化
    称取干样1.00―2.00g或鲜样5.00g于150mL锥形瓶中，加3粒玻璃珠，加10-15mL硝酸，2.5mL硫酸，盖表面皿放置过夜。次日置于电热板上加热，在加热过程中，如发现溶液变成棕色，则需将锥形瓶取下，补加少量硝酸。当溶液开始冒白烟时，将锥形瓶取下，稍冷后，缓缓加1mL过氧化氢，加热重复两次，以除去残留的硝酸，并加热至白烟出现，将锥形瓶取下冷却。将溶液移入25mL容量瓶中，加5mL磷酸，用水稀释至刻度，摇匀。同时做试剂空白实验，待测。

标准系列配制
    分别吸取500 ng/mL Ge标准使用液1.00,2.00,4.00,6.00,8.00于50mL容量瓶中，加入10mL磷酸，用水稀释至刻度,混匀。各自相当于锗浓度10.00, 20.00, 40.00, 60.00, 80.00 ng/ml。

本标准检出限为:    3.5 ng/mL;
标准曲线线性范围:    0―100 ng/mL;
方法回收率为:    84.0―93.2 %；
相对标准偏差为:    2.22 %。

仪器工作条件
请参阅本系统推荐的仪器工作条件。

其它应用实例，请参阅本系统的参考文献。
1.    地球化学样品中锗的测定。
2.    土壤和水系沉积物样品中锗的测定。
3.    人发中锗的测定。
4.    地质样品中锗的测定。

老兄，谢谢了，实话我也不知道这些资料是从那里搞来的，太多了，也许有的就是仪器网里面的，你也不能光写我的，呵呵。我单位宽带是联通的，上仪器网鬼慢，我昨天就看到帖子了，就是没法回，因为一直是网叶超时打不开，我看帖子列表，是一行行显示的，比拨号还烂。我今年结婚了，到时候家里装宽带，也只能指望电信的好一点，可以发发资料，哎

先祝贺一下，什么时候喝喜酒啊？

太棒了：）
这么好的资料，双喜临门啊。哈哈哈

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原子荧光的仪器工作站里没有带这些内容？为什么还要传到这里来？