【求助】为什么ESI源 正离子要加1，负离子要减1呢，多谢

M+1峰：由于电极的作用，喷射出来的液滴带有电荷，随着溶剂的不断蒸发，造成液滴表面的带电量（离子浓度）不断增加，当达到一定程度，就发生库仑爆炸，使得离子从液滴中逃逸出来，从而使M变成[M+H]+

M-1峰：如果喷嘴的地方加负电场，样品自身得到电子就变成M-，通过和溶剂中的负离子反应就生成[M-H]-

正离子模式下有M+Na，M+K

应助达人

正离子加1应该是结合了一个氢离子,负离子减1是丢失了一个氢离子.

一般情况下是含有-COOH、-OH等的物质容易去掉一个H，故容易在负离子模式下得到更多的离子；而含有-NH2等的物质容易得到一个H，故容易在正离子模式下得到更多的离子，获得响应。

跟基团的得失电子的能力有关吧

首先，要明白的是样品必须带电荷才能够进入质谱被检测，中性的物质是不能进入质谱被检测的；
其次，样品溶液通过ESI源电离（ESI源适合极性稍微大一点的化合物），碱性化合物很容易加合质子，带正电荷，形成[M+H]+，m/z就是分子量加1，酸性化合物很容易丢失质子，带负电荷，形成[M-H]-，m/z就是分子量减1；
当然，ESI不只是会形成加氢或减氢峰的，还有别的情况，正离子如：[M+Na]+,[M+K]+,[M+NH4]+...负离子如：[M+Cl]-,[M+HCOOH-H]-,[M+CH3COOH-H]-...
已经是离子型的化合物，如季铵盐类，得到的就是M＋
当样品浓度比较高时，还会产生二聚离子，如[2M+H]+,[2M+Na]+...
ESI源还会形成多电荷离子，特别是在分子量较大的肽类化合物，如[M+nH]n+,[M-nH]n-...
这些都不是简单的分子量加1和减1了。

我想请问的是：【M+H】中的H应该是从水中来的是吧，是通过什么的机理加上去的啊。谢谢

ESI是近年来出现的一种新的电离方式。它主要应用于液相色谱-质谱联用仪。它既作为液相色谱和质谱仪之间的接口装置，同时又是电离装置。它的主要部件是一个多层套管组成的电喷雾喷咀。最内层是液相色谱流出物，外层是喷射气，喷射气常采用大流量的氮气，其作用是使喷出的液体容易分散成微滴。另外，在喷嘴的斜前方还有一个补助气喷咀，补助气的作用是使微滴的溶剂快速蒸发。在微滴蒸发过程中表面电荷密度逐渐增大，当增大到某个临界值时，离子就可以从表面蒸发出来。离子产生后，借助于喷咀与锥孔之间的电压，穿过取样孔进入分析器（见图9.3）。



加到喷嘴上的电压可以是正，也可以是负。通过调节极性，可以得到正或负离子的质谱。
大气压化学电离源(Atmospheric pressure chemical Ionization, APCI)
　　它的结构与电喷雾源大致相同，不同之处在于APCI喷咀的下游放置一个针状放电电极，通过放电电极的高压放电，使空气中某些中性分子电离，产生H3O+，N2+，O2+ 和O+ 等离子，溶剂分子也会被电离，这些离子与分析物分子进行离子-分子反应，使分析物分子离子化，这些反应过程包括由质子转移和电荷交换产生正离子，质子脱离和电子捕获产生负离子等。图9.5是大气压化学电离源的示意图:


大气压化学电离源主要用来分析中等极性的化合物。有些分析物由于结构和极性方面的原因，用ESI不能产生足够强的离子，可以采用APCI方式增加离子产率，可以认为APCI是ESI的补充。APCI主要产生的是单电荷离子，所以分析的化合物分子量一般小于1000Da。用这种电离源得到的质谱很少有碎片离子，主要是准分子离子。




这些原理都说得很笼统的感觉，你问的好像很细，M加H减H是根据物质本身性质给予的正的电压或者负的电压而使其实现的，应该不能简单的认为是从水中获得的，因为在整个电离喷雾的过程中还有其他流动相。具体究竟是怎么在该离子源下产生离子的，其实现在是有争议的。有两种说法，你可以去查一下，广泛认为是因为库仑爆炸产生的。还是敬请等待那些科学家更具说服力的论断出现吧，

谢谢你的回复

正离子加1减1是结合或丢失了一个氢离子。