聚合物在做核磁时和小分子有什么不同吗？

测定聚合物的NMR,溶剂的选择原则，制样过程中和小分子基本是一样的.总是要选择最优良的溶剂,因为有很多高聚物溶解度不好.高聚物和小分子的结构特点有所不同,有时为了提高测试效率,比如在不太长的时间内获得好的S/N比,NMR参数可以适当变化.

我做了很多聚合物的核磁，有一个感觉，就是聚合物出峰比小分子困难多了，特别是做碳谱，原因就是上面的专家所说，溶解性比小分子差了很多，当然可能还有其他的原因。其二，出来峰比小分子难看多了，这是因为高聚物的分子量是一个分布，其实就是混合物，它出来的峰一般都不是尖峰。

chasgone说的是实际情况.

我补充一点意见:不少高聚物溶解度也挺好,但和小分子(一般100-500)相比,累加时间长,比如同样是20毫克.这与高聚物的分子量很大有关,也就是说,单位体积内的分子数少多了.这是NMR的基本道理.
有很多高聚物的图谱比小分子图谱"难看"(chasgone说的很形象)有高聚物自身的因素...

[quote]原文由 celan 发表:我补充一点意见:不少高聚物溶解度也挺好,但和小分子(一般100-500)相比,累加时间长,比如同样是20毫克.这与高聚物的分子量很大有关,也就是说,单位体积内的分子数少多了.这是NMR的基本道理.
quote]

你说单位体积内的分子数少多了，这一点毋庸质疑，但是核磁检测的原子核，虽然单位体积的分子少多了，但是单位体积内的原子并不比小分子少，相反，我却觉得还有可能要多那么一点点，比如两个乙烯分子，在聚合之前他们靠的并不是很近，但是聚合之后，这两个乙烯分子用化学键相连，它们的距离反而更近了，你说是吗？这这是我的个人想法，愿听你的赐教。

chasgone好象对这个问题有兴趣啊,至于原子数,高聚物中,一种单体的均聚和几种单体的共聚,以及共混,差别很大,我的意见是看核的相同环境情况.这只是上面论题的一种情况,影响的因素还有一些.

呵呵，是呀，我一直都想不通这个问题，有时候加的聚合物的量已经不小了，而且看起来溶解的非常好，但是出来的峰却总是那么不尽人意，我想知道这是为什么？是高聚物处于假溶状态，是由于分子量的匀一性的问题，还是其他什么原因？我很想知道答案。这对于我的测试工作有比较好的指导作用。

高聚的于分子量是不匀一的,实际上可以看作混合物,理由已经很清楚了吧.

聚合物分子量越大，谱线展宽越严重，造成信噪比的严重下降。