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第1楼2008/11/13
一般环境中使用的钢筋结构,都要进行防腐蚀处理,严酷的腐蚀环境中,更需要可靠地防护措施。否则,钢铁就会“自发”地生绣,回到它的原始状态(氧化铁) 。
2. 为什么说钢铁腐蚀是一个电化学过程?
前面是用“能位”的观点解释钢铁腐蚀问题,实际上由铁转变成氧化铁的路径(腐蚀过程) ,一般并不是铁与氧的直接化学反应,而是一个伴有电子流动现象的化学过程,通常称作电化学过程。更确切地说,腐蚀是以“电池”形式进行的。图 2-1示出了两个“电池” ,我们看一下电化学过程是怎样进行的,它需要什么条件,与化学过程有何原则区别。
图 2-1 的左边的图,是一根铁棒和一根铜棒同时插入某中性溶液中,将两棒用导线连接(通过电流表) ,就能够看到有电流显示。正是此原理,使我们可以制作出如图右半部所示的“干电池” 。
在两个“电池”中,铁和锌是作为“阳极” ,在其表面所发生的阳极反应是铁变成铁离子(锌变成锌离子)进入溶液中,而将电子留在棒上。阳极反应(氧化反应)式为: Fe-2e=Fe++(2-1) (Zn - 2e = Zn++)
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第2楼2008/11/13
在两个 “电池” 中, 铜和碳棒是作为 “阴极” ,在其表面所发生的阴极反应,在一定
条件下并不是铜和碳棒本身(起导体作用) ,而是氧的作用。在左图的溶液中是溶解氧,
而在右图的“干电池”中是氧化剂。氧在阴极反应(还原反应)的表达式是:
2O2+H2O+4e=4OH -(2-2) ( Cu++ + 2e = Cu
如果左图溶液中有做足量 Cu++ ) (2H+ + 2e = H2 如果左图溶液是酸性的) 由上可以看出, 电化学过程至少需要以下四个基本条件:
(1) 要有阴极、阳极两个独立、分离的区域;
(2) 两极间存在、保持电位差;
(3) 两极间存在电子通路(导线) ;
(4) 两极间存在离子通路(液体、水等)
通常的化学反应,不需要以上条件,是物质间直接接触(碰撞)就可以发生的,这正是电化学反应不同于通常的化学反应之处。
图 2-1 描述的铁、锌是处于阳极区,他们由原来的金属状态变成了离子状态,这种阳
极离解现象就是“腐蚀” 。它虽然发生在阳极, 但没有阴极和电子、 离子通路, 这个 “腐
蚀”是不能发生的。着正是电化学腐蚀的特点,也是钢铁和其他金属腐蚀的路径。
3. 平常只见到钢铁表面锈蚀,其中的“阴极” 、 “阳极”是怎样产生和区分的?
上面看到的是“大电池” (宏电池)腐蚀的形式,实际中,大量存在的是“微电池”腐蚀。 “微电池”与“大电池”在电化学原理上是一致的, “微电池”也必须满足上面提到的四个基本要素,只是“微电池”可能发生在极小的范围内(如金属晶粒之间) ,而一小快铁片上,可能存成千上万个“微电池” ,甚至宏观上难以区分阴极、阳极区。
以下举例说明。我们知道,处在潮湿大气中的钢铁,表面很快会生锈。大多数情况下是“微电池”腐蚀的结果。图 3-1 描述了在显微镜放大的情况下所观察到的“微电池”腐蚀。我们知道钢的主要成分虽然是铁,但钢中还含有碳、磷、锰、硅等成分与杂质,同时形成碳素体、奥式体、马式体等不同的固溶体形式。当钢表面有水膜存在时,钢中不同组分之间表现出不同的电位(期间存在电位差)水膜是离子导体,金属本身是电子导体,具备了腐蚀电池的条件(比如碳素体为阴极、奥式体为阳极) 。无数类似“微电池”运行的结果,钢表面就“生锈”了。
如果能理解金属成分(组分)对于形成“微电池”的影响与作用,就不可以解释为什么金属纯度越高耐腐蚀性能就越好的道理。金属纯度越高,说明杂质越少、越单一。形成“微电池”的机会、数量也就越少。那当然就比较耐腐蚀了。通常的铝合金常常用一层纯铝包覆,正是为了提高铝合金的耐蚀性,这也是借助减少“微电池”生成这一原理,提高防护性能的应用实例。
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第3楼2008/11/13
4. “大电池” (宏电池)腐蚀的形式在实际中会遇到吗?
图2-1 所示的是是典型化的腐蚀电池,称作“宏观电池”或“大电池” 。在实际中,
这种“大电池”现象是经常碰到的,先举例说明不同金属的接触腐蚀(电偶腐蚀) 。 铝的板材、线材已经大量应用于轻钢结构中,如果是铝板与钢梁接触或采用钢螺钉进行连接等, 都有可能构成电偶腐蚀 (图 4-1) 。我们分析一下就可以看出,铝板与钢螺钉已经满足了构成腐蚀电池的四个基本要素:在潮湿空气或水中,水(水膜)起到电解质的作用(离子导体) ,钢与铝的直接接触构成电子导体,钢(铁)与铝的电位不同(两极间存在并保持电位差) 。这样,作为阳极的一极就要被腐蚀了。按照电位序,铝应该作为阳极而腐蚀,但实际中,由于铝在大气中能生成保护能力好的氧化膜,反而可能是钢变成阳极而腐蚀。因此,钢与铝的接触,两者都有被腐蚀的可能性。
在实际中,钢还可能会与不锈钢接触,与铜或其他金属连接等,都有构成电偶腐蚀的可能性。设计、施工和使用人员,应该最大限度地避免这类腐蚀的发生。 曾有此类电偶腐蚀造成结构严重破坏的事例。我国某跨河大型钢索桥,几十根钢拉索杆,是是钢索套到铝管中并灌入水泥浆构成,本意是对钢索线进行保护。为了使钢索能够固定在铝管的中心部位,设计者采用了环状金属卡子固定,这样却把钢索与铝套管直接联系成为电通路了(图 4-2) 。铝套管遭受腐蚀,管内进入雨水、潮气,钢索线腐蚀严重并有钢丝锈断的情况发生。桥使用不到 20 年,不得已,只好逐根更换钢索拉杆,损失重大。如果当初设计者能有电偶腐蚀方
面的知识(如采用非金属卡子固定) ,也许就不会出现这样的事例。
表 4-1 给出了主要金属的电化学电位序。不同金属之间存在电位差,如果在介质中端接,都会形成腐蚀电偶,而电位低(负)的一极,就作为阳极而受腐蚀。
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第4楼2008/11/13
5.同一种金属也会有“大电池”腐蚀发生吗?
不同金属的接触,是构成“大电池”的一种形式, 称作电偶腐蚀或接触腐蚀。 但 “大电池”有多种形式,并不一定是发生在不同金属接触的情况下,单一金属当处在不同环境(介质)中时,也能产生“大电池”腐蚀。以下举例说明:一条埋地钢管(或钢筋混凝土管道) ,通过一段被污染的土壤(图 5-1) ,虽然钢管(混凝土中钢筋)是同一种材质,但处在不同环境(介质)条件下,其各自具有不同的电位,两部分之间产生了电位差,钢管(钢筋)自身是电子导体,而土壤(水分)构成离子导体(具备了腐蚀电池的条件) 。一般处在被污染土中的部分钢(混凝土中钢筋)被活化(电位变负) ,作为阳极而被腐蚀。