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【系列讲座】钢铁腐蚀与钢结构防护 系列问答-1

  • ︶ㄣ青蟲CC
    2008/11/13
  • 私聊

试验机/硬度计

  • 该系列讲座将会分6次进行,希望大家能够学到知识!!

    1. 什么叫腐蚀?钢铁为什么会腐蚀(生绣)?


    “腐蚀”的含义是与时俱进的。最初,腐蚀这个词来源于拉丁语的“corrodere” ,是指“锈掉” “风蚀”的意思。以后的很长一个时期专用于描述金属。二十世纪大部分时间,腐蚀的大体意思是指“材料(通常指金属) 与环境发生作用 (一般为电化学作用所引起的性能降低或破坏” 。因此,腐蚀理论也多建立在电化学基础之上,研究对象主要是金属(对于钢铁而言,腐蚀就是生锈)然而,随着科学技术的进步,腐蚀的概念也在向深度和广度发展。 关于腐蚀 (corrosion新近的定义,大体上是指“材料(结构)与环境作用(物理化学的、电化学的) ,所引起的性能降级与破坏” 。这里“材料”已经不再指金属,而是指一切材料以及由它们组成的结构。如说“钢筋混凝土腐蚀” ,那就是既包括混凝土(非金属)的腐蚀,也包括钢筋(金属)的腐蚀。乃至塑料、橡胶、陶瓷、石材等的“老化” “风化”现象(与环境作用)也归为腐蚀之列。
    腐蚀还可以从热力学观点去进一步理解,既从能量、能位(能势)角度去理解。一般说来,物质的能位越高就越“活化”和不稳定,反之,能位越低就越“钝化”和越稳定。自然界的物质,都具有从高能位变换到底能位的自然趋势,就像是水从高处向低处流一样,这是大自然的规律。腐蚀可以理解为物质在环境中通过物理化学、电化学作用, 由高能位变换到底能位、 由不稳定态 (介稳定态)转化到稳定态的过程,而且,该过程是自发进行的。 还有学者用氧化——还原来解释和理解腐蚀过程。既腐蚀是一个氧化过程:铁转变为氧化铁(生锈) ,塑料、橡胶等被氧化(老化) ,甚至有机体的氧化(腐败) 。应该指出,这里的“氧化”并不是单纯指物质与氧的作用,而是凡指在反应中(化学、电化学)失去电子的过程。

    虽然说腐蚀是一个不可避免的、自发的过程,但不是不可控制的。腐蚀控制(corrosion control)的目的正是为了保持(在一定时期内)材料(结构)的介稳定态或减缓变为不稳定态过程,使材料(结构)能达到所要求的寿命期,这也是腐蚀防护的重要而现实的意义。
    为了形象理解和解释腐蚀过程和腐蚀控制的意义,用图 1-1 对钢铁变成铁锈的过程进行描述。图中的纵坐标代表能位,由铁矿石(自然界稳定态的氧化铁)经冶炼(提高能位、消耗能源) ,变成了钢铁(介稳定态) 。钢铁可以作为结构材料承担力学和人们期望的使用性能。然而,在通常环境中,介稳定态的钢铁无时无刻不在向低能位、稳定态转化, 最终回到到它的矿石态 (氧化铁、铁锈) 。图中横坐标表示钢铁的使用寿命。可以看出,若不加防护或防护不当,钢铁的寿命是不长的,如果对其实施腐蚀控制(采取有效防护措施) ,则能延长它所处介稳定态的时间,使其能完成人们预想的使用寿命的要求。



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  • ︶ㄣ青蟲CC

    第1楼2008/11/13

    一般环境中使用的钢筋结构,都要进行防腐蚀处理,严酷的腐蚀环境中,更需要可靠地防护措施。否则,钢铁就会“自发”地生绣,回到它的原始状态(氧化铁) 。

    2. 为什么说钢铁腐蚀是一个电化学过程?
    前面是用“能位”的观点解释钢铁腐蚀问题,实际上由铁转变成氧化铁的路径(腐蚀过程) ,一般并不是铁与氧的直接化学反应,而是一个伴有电子流动现象的化学过程,通常称作电化学过程。更确切地说,腐蚀是以“电池”形式进行的。图 2-1示出了两个“电池” ,我们看一下电化学过程是怎样进行的,它需要什么条件,与化学过程有何原则区别。

    图 2-1 的左边的图,是一根铁棒和一根铜棒同时插入某中性溶液中,将两棒用导线连接(通过电流表) ,就能够看到有电流显示。正是此原理,使我们可以制作出如图右半部所示的“干电池” 。
    在两个“电池”中,铁和锌是作为“阳极” ,在其表面所发生的阳极反应是铁变成铁离子(锌变成锌离子)进入溶液中,而将电子留在棒上。阳极反应(氧化反应)式为: Fe-2e=Fe++(2-1) (Zn - 2e = Zn++)

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  • ︶ㄣ青蟲CC

    第2楼2008/11/13

    在两个 “电池” 中, 铜和碳棒是作为 “阴极” ,在其表面所发生的阴极反应,在一定
    条件下并不是铜和碳棒本身(起导体作用) ,而是氧的作用。在左图的溶液中是溶解氧,
    而在右图的“干电池”中是氧化剂。氧在阴极反应(还原反应)的表达式是:
    2O2+H2O+4e=4OH -(2-2) ( Cu++ + 2e = Cu

    如果左图溶液中有做足量 Cu++ ) (2H+ + 2e = H2 如果左图溶液是酸性的) 由上可以看出, 电化学过程至少需要以下四个基本条件:
    (1) 要有阴极、阳极两个独立、分离的区域;
    (2) 两极间存在、保持电位差;
    (3) 两极间存在电子通路(导线) ;
    (4) 两极间存在离子通路(液体、水等)
    通常的化学反应,不需要以上条件,是物质间直接接触(碰撞)就可以发生的,这正是电化学反应不同于通常的化学反应之处。
    图 2-1 描述的铁、锌是处于阳极区,他们由原来的金属状态变成了离子状态,这种阳
    极离解现象就是“腐蚀” 。它虽然发生在阳极, 但没有阴极和电子、 离子通路, 这个 “腐
    蚀”是不能发生的。着正是电化学腐蚀的特点,也是钢铁和其他金属腐蚀的路径。
    3. 平常只见到钢铁表面锈蚀,其中的“阴极” 、 “阳极”是怎样产生和区分的?
    上面看到的是“大电池” (宏电池)腐蚀的形式,实际中,大量存在的是“微电池”腐蚀。 “微电池”与“大电池”在电化学原理上是一致的, “微电池”也必须满足上面提到的四个基本要素,只是“微电池”可能发生在极小的范围内(如金属晶粒之间) ,而一小快铁片上,可能存成千上万个“微电池” ,甚至宏观上难以区分阴极、阳极区。
    以下举例说明。我们知道,处在潮湿大气中的钢铁,表面很快会生锈。大多数情况下是“微电池”腐蚀的结果。图 3-1 描述了在显微镜放大的情况下所观察到的“微电池”腐蚀。我们知道钢的主要成分虽然是铁,但钢中还含有碳、磷、锰、硅等成分与杂质,同时形成碳素体、奥式体、马式体等不同的固溶体形式。当钢表面有水膜存在时,钢中不同组分之间表现出不同的电位(期间存在电位差)水膜是离子导体,金属本身是电子导体,具备了腐蚀电池的条件(比如碳素体为阴极、奥式体为阳极) 。无数类似“微电池”运行的结果,钢表面就“生锈”了。


    如果能理解金属成分(组分)对于形成“微电池”的影响与作用,就不可以解释为什么金属纯度越高耐腐蚀性能就越好的道理。金属纯度越高,说明杂质越少、越单一。形成“微电池”的机会、数量也就越少。那当然就比较耐腐蚀了。通常的铝合金常常用一层纯铝包覆,正是为了提高铝合金的耐蚀性,这也是借助减少“微电池”生成这一原理,提高防护性能的应用实例。

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  • ︶ㄣ青蟲CC

    第3楼2008/11/13

    4. “大电池” (宏电池)腐蚀的形式在实际中会遇到吗?
    图2-1 所示的是是典型化的腐蚀电池,称作“宏观电池”或“大电池” 。在实际中,
    这种“大电池”现象是经常碰到的,先举例说明不同金属的接触腐蚀(电偶腐蚀) 。 铝的板材、线材已经大量应用于轻钢结构中,如果是铝板与钢梁接触或采用钢螺钉进行连接等, 都有可能构成电偶腐蚀 (图 4-1) 。我们分析一下就可以看出,铝板与钢螺钉已经满足了构成腐蚀电池的四个基本要素:在潮湿空气或水中,水(水膜)起到电解质的作用(离子导体) ,钢与铝的直接接触构成电子导体,钢(铁)与铝的电位不同(两极间存在并保持电位差) 。这样,作为阳极的一极就要被腐蚀了。按照电位序,铝应该作为阳极而腐蚀,但实际中,由于铝在大气中能生成保护能力好的氧化膜,反而可能是钢变成阳极而腐蚀。因此,钢与铝的接触,两者都有被腐蚀的可能性。
    在实际中,钢还可能会与不锈钢接触,与铜或其他金属连接等,都有构成电偶腐蚀的可能性。设计、施工和使用人员,应该最大限度地避免这类腐蚀的发生。 曾有此类电偶腐蚀造成结构严重破坏的事例。我国某跨河大型钢索桥,几十根钢拉索杆,是是钢索套到铝管中并灌入水泥浆构成,本意是对钢索线进行保护。为了使钢索能够固定在铝管的中心部位,设计者采用了环状金属卡子固定,这样却把钢索与铝套管直接联系成为电通路了(图 4-2) 。铝套管遭受腐蚀,管内进入雨水、潮气,钢索线腐蚀严重并有钢丝锈断的情况发生。桥使用不到 20 年,不得已,只好逐根更换钢索拉杆,损失重大。如果当初设计者能有电偶腐蚀方
    面的知识(如采用非金属卡子固定) ,也许就不会出现这样的事例。



    表 4-1 给出了主要金属的电化学电位序。不同金属之间存在电位差,如果在介质中端接,都会形成腐蚀电偶,而电位低(负)的一极,就作为阳极而受腐蚀。

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  • ︶ㄣ青蟲CC

    第4楼2008/11/13

    5.同一种金属也会有“大电池”腐蚀发生吗?
    不同金属的接触,是构成“大电池”的一种形式, 称作电偶腐蚀或接触腐蚀。 但 “大电池”有多种形式,并不一定是发生在不同金属接触的情况下,单一金属当处在不同环境(介质)中时,也能产生“大电池”腐蚀。以下举例说明:一条埋地钢管(或钢筋混凝土管道) ,通过一段被污染的土壤(图 5-1) ,虽然钢管(混凝土中钢筋)是同一种材质,但处在不同环境(介质)条件下,其各自具有不同的电位,两部分之间产生了电位差,钢管(钢筋)自身是电子导体,而土壤(水分)构成离子导体(具备了腐蚀电池的条件) 。一般处在被污染土中的部分钢(混凝土中钢筋)被活化(电位变负) ,作为阳极而被腐蚀。

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  • 社区=冬季=

    第5楼2008/11/14

    图文并茂,相当不错,应该加精华

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  • yuduoling

    第6楼2008/11/14

    学习了,多谢分享。希望多多发这样的讲座性质的帖子

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