【求助】紧急求教,ESS-4土壤用GB/T17141方法测镉偏高问题

该样品用ICP做结果如下(分别称0.2890g和0.3087g的ESS-4土壤样带全程空白消解，第二个加标，消解后定容到50.0 mL石英容量瓶)

Cu（ICP 选327.395nm波长）
27.7mg/kg，偏高在范围内（Ess-4标准为26.3±1.7mg/kg)；另一个土壤标样消解前加标Cu溶液（0.1mL×1g/L）做的回收率却是87%
Cu（ICP 选324.754nm波长）
30.3mg/kg，偏高且超范围（Ess-4标准为26.3±1.7mg/kg)；另一个土壤标样消解前加标Cu溶液（0.1mL×1g/L）做的回收率却是88%

Zn（ICP 选213.857nm波长）
79.8mg/kg, 偏高且超范围（Ess-4标准为69.1±3.5mg/kg)；另一土壤标样消解前加标Zn溶液（1.0mL×50mg/L）做的回收率却是60%
Zn（ICP 选202.548nm波长）
17.5mg/kg, 偏低且超范围（Ess-4标准为69.1±3.5mg/kg)；另一土壤标样消解前加标Zn溶液（1.0mL×50mg/L）做的回收率却是20%


Ni (ICP 选232.003nm波长)
30.8mg/kg，偏低且超范围（Ess-4标准为32.8±1.7mg/kg)；另一土壤标样消解前加标Ni溶液（1.0mL×50mg/L）做的回收率却是88%
Ni (ICP 选216.555nm波长)
30.5mg/kg，偏低且超范围（Ess-4标准为32.8±1.7mg/kg)；另一土壤标样消解前加标Ni溶液（1.0mL×50mg/L）做的回收率却是81%


Cr（ICP 选267.716nm波长）
55.7mg/kg，偏低且超范围（Ess-4标准为70.4±4.9mg/kg)； 另一个土壤标样54.7mg/kg，偏低且超范围
Cr（ICP 选276.653nm波长）
56.7mg/kg，偏低且超范围（Ess-4标准为70.4±4.9mg/kg)； 另一个土壤标样56.0mg/kg，偏低且超范围
Cr（ICP 选283.563nm波长）
81.9mg/kg，偏高且超范围（Ess-4标准为70.4±4.9mg/kg)； 另一个土壤标样80.8mg/kg，偏高且超范围
Cr（ICP 选284.984nm波长）
74.6mg/kg，偏高在范围内（Ess-4标准为70.4±4.9mg/kg)； 另一个土壤标样73.4mg/kg，偏高在范围内

Pb（ICP 选220.253nm波长）
13.3mg/kg，偏低且超范围（Ess-4标准为22.6±1.7mg/kg)； 另一个土壤标样20.5mg/kg，偏低且超范围
Pb（ICP 选182.143nm波长）
11.6mg/kg，偏低且超范围（Ess-4标准为22.6±1.7mg/kg)； 另一个土壤标样16.7mg/kg，偏低且超范围
Pb（ICP 选283.305nm波长）
126mg/kg，偏高且超范围（Ess-4标准为22.6±1.7mg/kg)； 另一个土壤标样137mg/kg，偏高且超范围

Cd（ICP 选214.439nm波长）
0.976mg/kg，偏高且超范围（Ess-4标准为0.083±mg/kg)； 另一个土壤标样0.977mg/kg，偏高且超范围
Cd（ICP 选228.802nm波长）
0.490mg/kg，偏高且超范围（Ess-4标准为0.083±mg/kg)； 另一个土壤标样0.824mg/kg，偏高且超范围

Cd结果偏高7-12倍，误差很大

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用石墨炉做Pb为24.3mg/kg，在Ess-4标准（22.6±1.7mg/kg)的上限

用石墨炉做Cd为0.848mg/kg 和0.534mg/kg，Cd结果偏高6-10倍，误差很大

我用瓦里安AA240Z石墨炉:
升温程序：用仪器针对被测元素的 默认条件
塞曼扣背景0.8特斯拉
使用磷酸氢二铵做基体改进剂
使用配比为: 2微升改进剂/15微升样品(或全程空白)


Cd（228.8nm）升温程序如下：（似乎灰化温度不高啊，才250℃）
1、85℃ 5.0秒 正常气0.3L/min
2、95℃ 40.0秒 正常气0.3L/min
3、120℃ 10.0秒 正常气0.3L/min
4、250℃ 5.0秒 正常气0.3L/min
5、250℃ 1.0秒 正常气0.3L/min
6、250℃ 2.0秒 正常气0.0L/min 信号储存开始
7、1800℃ 0.8秒 正常气0.0L/min 读数步骤开始
8、1800℃ 2.0秒 正常气0.0L/min 读数步骤结束
9、1800℃ 2.0秒 正常气0.3L/min 信号储存结束


Pb（283.3nm)升温程序如下：
1、85℃ 5.0秒 正常气0.3L/min
2、95℃ 40.0秒 正常气0.3L/min
3、120℃ 10.0秒 正常气0.3L/min
4、400℃ 5.0秒 正常气0.3L/min
5、400℃ 1.0秒 正常气0.3L/min
6、400℃ 2.0秒 正常气0.0L/min 信号储存开始
7、2100℃ 0.9秒 正常气0.0L/min 读数步骤开始
8、2100℃ 2.0秒 正常气0.0L/min 读数步骤结束
9、2100℃ 2.0秒 正常气0.3L/min 信号储存结束

1、你先回测一下你的标准样品，就是做完标准曲线后，比如是0.083的话，你看测定结果偏差大不，如果不大，那就是标准曲线没问题，
2、看的基本匹配不。这个也影响比较大
3、就是看一下试剂空白，就是所有的所有试剂。看有没有有含镉的试剂。
4、看有没有干扰峰。
从这几点取查原因。应该很快就找到答案了。

石墨炉测土壤镉是很难的,我也是用ESS4系列做的..给我的感觉是铜,镍最好做,锌搞不好就偏高,很容易污染,铅和铬一般都偏低一点,镉容易偏高,,0.083我老做出0.10左右..哎,也搞不清楚...按道理铅和镉的石墨炉程序是差不多的..

那你做的比我好，至少数量级接近了
我用ICP和石墨炉做Cd都偏高7-10倍
我的问题肯定很大
希望各位不吝赐教

多谢宝贵意见，我下周再重新测试一下后，把结果报上来

有个问题
我做的加标的取样量是不是太少了
零点几毫升 是不是误差比较大
土壤加标应该怎么做


我最近比较忙
看来只有2009年继续这个话题了

楼主,你用ICP做铅的结果和我差不多.我用ICP做铅也是220.353,结果是15或16,比22偏低..而上原吸后测出来又正常了..这个现象我好几次遇到,所以我现在都干脆不用ICP做了.镉的话我都是用原吸石墨炉做的.铅和镉的石墨炉程序都是,灰化900,原子化1800.你说的称样量问题我觉得没错,,我称样一向是0.3-0.5克范围.不过从你ICP的结果来看,别的元素做得也不理想...而我用ICP做铜,锌,镍,铬,锰,钒都是很接近标准值的.我用的也是ESS4.惟独镉上石墨炉时老偏高一点.所以每次都是做相应调整...幸好这几年的考试都没考土壤镉,否则也是心有余悸.

磷酸二氢铵里含有镉的，我试过很多家的试剂才找到一家可以的

LZ的这个问题在我实验室也遇到过，我也正在该研究中。