【第一届网络原创作品】解决石墨炉测铅灵敏度低的尝试

应助达人

（12）仍然测试无基改的标样，狭缝0.4nm，灯电流6mA，时间常数0.1S，灰化温度降至400℃，原子化温度2000℃，清除温度2200℃； ABS=0.0919 RSD=7.73%，从结果看出，由于时间常数的缩短和灰化温度的降低，吸光值（灵敏度）比(14)步（0.0570ABS）提高了1.6倍。（图－12）


（13）为了单独证实时间常数的变化对灵敏度的影响，重复上述步骤，只是将时间常数改回0.2S； ABS=0.0570
RSD=4.56%，实验证明，时间常数的延长使灵敏度下降了0.03ABS，但使重现性得以提高，（图－13）



（14）为了证实狭缝、灯电流对灵敏度的影响，将狭缝设定为1.3nm，灯电流设定为7.5mA
测试结果为：ABS=0.0760，RSD=7.11%，与（12）比较灵敏度下降了。（图－14）





（15）为了进一步证实灯电流对灵敏度的影响，将灯电流改为6mA，狭缝还是1.3nm；
ABS=0.0806 RSD=7.69%，说明灯电流减小有效果；（图－15）


（16）为了进一步证实狭缝对灵敏度的影响，将狭缝改为0.4nm；结果为ABS=0.0818 RSD=7.82% （图－16）



（17）按照最佳优化条件，仅加入了0.5%磷酸铵基改的标样，ABS=0.1089，RSD=2.94%，灵敏度与重现性均得以提高。说明尽管标样中没有共存物的干扰，但加入基改后，还是会对铅元素起到掩蔽作用，在灰化时减少了铅的损失。（图－17）



（18）基体改进剂换成磷酸氢二铵（二级品），将2克磷酸氢二铵溶解于100毫升的水中，配置成基体改进剂溶液，并采用外加入法，以找到最佳注入量；首先注入5μL基改。
ABS=0.1146 RSD=2.36%，测试证明，磷酸氢二铵的效果优于磷酸铵。（图－18）




（19）重复上一步，注入量改为7μL后， ABS=0.1184, RSD=3.04%。
（20）重复上一步，注入量改为9μL后， ABS=0.1214, RSD=2.31%。
（21）重复上一步，注入量改为11μL后，ABS=0.1458, RSD=1.65%。
（22）重复上一步，注入量改为13μL后，ABS=0.1578, RSD=5.32%。
（23）从上面的试验可以看出，基体改进剂注入量为11μL是最佳选择（这与仪器推荐值一致）；虽然继续加大基改的进样量可以提高灵敏度，但重现性也相应变差了。为了排除基体改进剂中是否有铅的干扰这一疑问，单测基体改进剂，进样量为20μL，ABS=0.0095, RSD=3.16%，结果说明磷酸氢二铵中几乎没有铅的残留。（图－19）



（24）重复上述工作，只是磷酸氢二铵换成分析纯等级，ABS=0.0091，结果与上步基本一致，说明无论何种等级的磷酸氢二铵中基本没有铅成分的残留，（图－20）



（25）前面测试的样品的硝酸介质含量均为1％，为了摸索最佳硝酸比例对灵敏度的影响，
现改用4％硝酸介质的标样进行测定；其测试结果为：ABS=0.1642, RSD=1.28%，这个结果证明4％酸介质的样品的吸光度大于1％酸介质的样品。（图－21）




（26）使用10％硝酸介质的标样进行测定，测试结果为ABS=0.1346, RSD=0.97%，这个结果证明10％酸介质的样品的吸光度小于4％酸介质的样品。（图－22）




（27）为了排除硝酸中是否有铅的残留影响，单测4％的硝酸空白溶液，ABS=0.0119，说明硝酸中确有铅的残留（此酸为分析纯等级），但可以容忍。（图－23）




试验结果：
（1）仪器最佳设定条件：狭缝0.4nm，灯电流6mA，时间常数0.1S；
（2）仪器最佳升温条件：灰化400～600℃，原子化1800～2000℃；（使用热解管）
（3）样品中硝酸含量：4％；（暂定，以后再做酸度的梯度试验确认）
（4）基体改进剂加入量：10μL磷酸氢二铵；

试验后记：
这是我本人的一篇较为全面的最佳优化条件摸索的试验记录。结果虽然只有四条，但它却详细地记录了无论从仪器参数的选择还是升温程序的设置以及样品酸度的添加甚至基体改进剂的量化均一一做了逻辑清晰、层次分明、由浅入深、由简到繁的试验过程。它让我深深体会到“实践出真知”这一朴素的道理，并一直引导着我的工作。在2009年新春之际，为了响应论坛的活动号召，我冒昧地将这份记录奉献出来，请广大版友批评指正。

第六小步看不太明白,干吗原子化温度设回2000度,感觉是1800度最合适了,因为你前面2000的吸光度比1800的只高了0.003左右,而RSD则一下增大了3%左右.一般的样品平行测几次有时吸光度也会有0.003的差别..所以我觉得并不能明显说明这两个温度选择有多大区别.正如你最后的结论里提到的原子化1800-2000,所以结论还是很客观的.还有最后的结论里说的灰化600是加了基改的吧..我一直是沿用仪器推荐的灰化900,原子化1800.灵敏度也不够理想.看了你的经验介绍挺有收获..
钻研精神值得我们学习.期待你的下篇大作哟..

应助达人

正如楼上所说的那样，我平时测铅时原子化温度基本采用1800度，之所以写作1800～2000度主要是考虑石墨管的差异原因。
另600度的灰化温度的确样品加入了基改。
此外楼上提出的应该是第七步吧？之所以再次将原子化温度设回2000度主要是再验证一下在2000度的温度下的重现性。
另外、发帖时，网络提示内容太大，要求再发一帖。故我才临时设置了上下两个篇幅，最后发现可以在我的首帖后面再跟一帖，所以取消了下篇，而重新贴在1楼内。

是的,原本是指第7步.后来发现你又发了一帖接在下面..没关系,同样期待你别的方面的研究经验成果.

做的很仔细啊，很有参考价值！

anping老师的文章总是很条理清晰。

正在学习原吸，多多指教。

确实,看了您的文章获益非浅.
方法值得我们学习!

应助达人

6、7楼的版友过誉了！

大家一齐相互学习罢了。

学习了，