老化验工
第2楼2009/04/24
资料上介绍的方法也是用氟化铵沉淀掩蔽镁,测定锰。从原理上讲,这个方法要考虑的问题是:氟化镁的溶解度较大(在纯水中大约是0.001M),如果你加的氟化铵量不太大,在滴定过程中氟化镁离解的微量镁与铬黑T络合显示,而且存在沉淀和络合平衡的移动,看到的现象就是有拖尾现象,并且结果会偏高。另外,二价锰在碱性极易被空气氧化,故滴定中一定要有过量的还原剂存在,否则,锰测定结果偏低,而且精密度差,生成的棕色悬浊物(二氧化锰)还妨碍终点观察),方法改进(建议):
1、增大氟化铵浓度,使镁沉淀完全。
2、可取两份等量试液,都不加氟化铵,一份在PH10时滴定锰、镁合量,另一份加硫化钠沉淀掩蔽锰(硫化锰溶解度比氟化镁小多了),调PH10缓冲溶液,用EDTA滴定镁,差量法算出锰。
3、改用高锰酸法测定锰,在你的体系中,这是灵敏度和准确度都很高的分析方法,也是锰的常规测定方法。
EDTA滴定锰的重要条件切记:PH10,过高,锰会沉淀,过低,络合物稳定性差;还原剂存在,严防锰被氧化;氟离子要大为过量。
老化验工
第3楼2009/04/24
针对你的溶液样品,再给你提供一个锰的测定方法:硝酸铵氧化-硫酸亚铁铵法
将一定体积的试液加热浓缩至湿盐状,稍冷,加10ml磷酸,加热至冒白烟(270-280℃),取下放置片刻,仍有白烟(270℃左右),立即加入2g硝酸铵固体,迅速摇动,挥去二氧化氮气体,直到无烟无色(此时硝酸铵将锰氧化到紫红色的+3价锰),自然冷却至60-80℃,加入30ml热水,搅拌混匀粘稠的磷酸溶液(不能冷到室温再加水,否则,磷酸-Mn3+胶状物很难被分散和溶解),加0.5g尿素除去可能存在的低价氮化物(实际上都挥发掉了),用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至紫色褪为无色。终点变色敏锐,干扰少,大部分金属离子没有干扰。
测定中要注意:无水状态下,磷酸加热不能长,产生平稳的白烟即可,否则它会脱水生成焦磷酸锰贴杯底,无法溶解,也不能洗下,结果偏低;加硝酸铵的时机必须在还有大量白烟之际,否则氧化不完全,结果偏低。
我做锰矿冶金工艺研究中用这个改进的方法作中控分析,效果一直很好,一般15分钟就可以完成测定,省时、成本低、精密度好。
当然,这不是一个国标、企标或行标,是我吸收原锰矿分析国标的原理设计的一个中控分析方法,方法对照的结果与目前的高锰酸法测锰的国标结果还是吻合的。