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【求助】求如何金电极的氧化电位

电化学综合讨论

  • 我在做三电极循环伏安的时候,不知道金电极(工作电极)是否已经被氧化?电位是0v-1v,因此想求教一下金电极的氧化电位是多少?
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  • 云中漫步

    第1楼2009/10/19

    脉冲积分安培检测
      在高pH溶液中,含有脂肪氨基(-NH3)的化合物可在金电极上被氧化,因此可用电化学法检测,然而由于金电极吸附待测成分的氧化产物以及金电极表面形成氧化层,金电极会很快失效。为了解决这一问题,发展的电化学检测醇类和含氨基化合物的脉冲电化学检测器,由三个不同的脉冲电位代替直流安培检测器中的加于工作电极上的恒定电位。较工作电位高的正电位用来除去金电极上被测成分的氧化产物。由于金电极本身会部分被氧化成氧化金,再加一个大的负电位,使氧化金还原到还原状态。该脉冲每0.5~1秒循环1次。Polta等[4]首次报道了氨基酸的脉冲电化学检测。在金电极上得到氨基的最大氧化电流所需的电位超过金表面氧化的电位,金电极表面氧化所产生的电流无疑会增加背景和基线噪音以及基线的不稳定性。
      为了增加氨基氧化时所产生的检测信号,抑制金电极氧化所产生的背景信号,1989年Johnson等人[5]引入了一个新的技术—脉冲积分安培。与脉冲安培相似,积分安培法中加到工作电极上的也是一种自动重复的电位对时间的脉冲电位波形,其不同之处是采样时的电位不是恒定的,而是在高-低值之间扫描。在高电位时,氨基和金的氧化同时发生。在高电位时所形成的氧化金在低电位时被还原。因为在低电位时金的氧化是可逆的,而氨基的氧化是不可逆的,因而来自金电极氧化的信号被大大抵消,由积分整个高-低循环的电流所得到的信号仅仅是被分析成分的信号。

      检测氨基酸和氨基糖的积分安培波形与早期的波形相似,但首先用负电位为清洗电位,这样可较好地保持电极的清洁和活性,不会引起电极和信号的损失。在前述的脉冲安培法中,首先用高的电位为清洗电位,金电极的过量氧化会导致检测响应值的逐渐降低。经过对检测氨基酸和氨基糖的施加电位波形的优化克服了基线漂移,改进了线性、信噪比和长时间的重复性,而且不损坏金工作电极。

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