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【资料】气相色谱在各领域的应用进展(49讲)

事件聚焦

  • 国内气相色谱应用进展(1)

    前言

    本讲座是从作者在<分析试验室>发表的综述文章展开,并重新编写。由于该杂志的容量无法把作者近一百页的内容全部发表(在即将发表的文章中只有极为浓缩的部分)。所以作者就利用仪器网把这近百页的内容陆续全部发表,同时增加最新内容。

    概述

    现在气相色谱已经是一门十分成熟的分析化学分支了,从茨维特(Tswett)1903年发现色谱算起已经有100年的历史,从马丁(Martin )和辛格(Synge)1941年提出分配色谱和1952年发明气-液色谱而获得诺贝尔化学奖也有50多年的历史了。有关由于开创色谱各个领域而获得诺贝尔化学奖的化学家的简要生平和事迹,作者在“色谱100年扎记”(本网站的【仪器讲座】)中陆续撰写。

    对当前色谱学的状况美国著名的色谱学家G.Guiochon[A-1]有一段很好的总结:“gc和HPLC在分离分析领域发展最好,是极为成功的范例,而超临界流体色谱(SFC)和场流分离(FFF)则处于失利的境地 ,毛细管区带电泳(CZE)和电色谱则处于前途未卜的状态。”,这一段评论虽然是1997年讲的,但是对气相色谱来说还是十分正确的。虽然它是一种成熟的技术,但是它本身仍然在发展,应用在扩大,作用更明显。

    到 20 世纪末化合物已经有 2340 万种,在混合物日益复杂的今天,分离在分析中起着假定性的作用,以 gc 可以分离 20% 的所有化合物计算,468万种化合物可以用 gc 进行分析。而 gc 是所有色谱方法中最容易做的一种色谱方法,因而 gc 的应用必然是寿星的方法。

    在这一综述文章里将对2000年到2002年国内学者对气相色谱研究作出的贡献做一简要的综述。

    在色谱图书的出版方面,最近(2000 年到2002年末)首次出版了我国第一套集合性色谱丛书共13册,其中有七本涉及气相色谱的内容[A1-A8],这套书的特点是简明扼要、深入浅出、通俗易懂、新颖实用。从2004年起将陆续出版这一套书的第二版,并增加若干新的分册。中国分析测试协会组织的“分析科学现代方法丛书”中的“复杂样品的综合分析——剖析技术概论”中也涉及到气相色谱方法[A-9],梁汉昌编写了“痕量物质分析气相色谱法”[A-10]

    参考文献

    [A 1]
    傅若农. 色谱分析概论. 北京:化工出版社. 2000.1

    [A 2]
    刘国诠等. 色谱柱技术. 北京:化工出版社. 2001.7

    [A 3]
    刘虎威. 气相色谱方法及应用. 北京:化工出版社. 2000.10

    [A 4]
    吴烈均. 气相色谱检测方法. 北京:化工出版社. 2000.1

    [A 5]
    汪正范. 色谱定性与定量. 北京:化工出版社. 2000.3

    [A 6]
    汪正范等. 色谱联用技术. 北京:化工出版社. 2001.1

    [A 7]
    王 立等.色谱分析样品处理. 北京:化工出版社. 2001.9

    [A 8]
    吴方迪. 色谱仪器维护与故障排除. 北京:化工出版社. 2001.4

    [A 9]
    王敬尊等. 复杂样品的综合分析——剖析技术概论. 北京:化工出版社. 2000.9

    [A 10]
    梁汉昌. 痕量物质分析气相色谱法. 北京:中国石化出版社. 2000.5
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  • yhl-87_

    第1楼2009/11/04

    国内气相色谱应用进展(2)


    近三年国内学者对和GC有关的问题撰写了多篇综述论文,为了方便起见分几次列表说明:

    气相色谱综述(1)




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  • yhl-87_

    第2楼2009/11/04

    国内气相色谱应用进展(3)

    这一报告的浓缩性综述论文发表在<分析试验室>,2003,22(2):94-107,这是对这一总数的展开性的报告的第三部分。

    近三年国内学者对和GC有关的问题撰写了多篇综述论文,为了方便起见分几次列表说明:

    有关气相色谱的综述性报告(2)




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    第3楼2009/11/04

    国内气相色谱应用进展(4)


    这一报告的浓缩性综述论文发表在<分析试验室>,2003,22(2):94-107,这是对这一总数的展开性的报告的第4部分。

    近三年国内学者对和 gc 有关的问题撰写了多篇综述论文,为了方便起见分几次列表说明:



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    第4楼2009/11/04

    国内气相色谱应用进展(5)


    这一报告的浓缩性综述论文发表在<分析试验室>,2003,22(2):94-107,这是对这一总数的展开性的报告的第5部分。

    近三年国内学者对和GC有关的问题撰写了多篇综述论文,为了方便起见分几次列表说明:



    有关气相色谱的综述(4)








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    第5楼2009/11/04

    国内气相色谱应用进展(6)


    这一报告的浓缩性综述论文发表在<分析试验室>,2003,22(2):94-107,这是对这一总数的展开性的报告的第6部分。

    二 近年气相色谱的热点领域

    2002年美国《分析化学》杂志在两年一度的气相色谱综述里,认为近年气相色谱的热点有以下一些领域:

    (1).全二维气相色谱

    (2).快速气相色谱, 微型气相色谱仪

    (3).新型气相色谱固定相

    (4).色谱柱的溶胶-凝胶涂渍技术

    (5).GC 在各领域中的应用

    国际上气相色谱的发展是这样,国内也大致上如此,不过国内由于科研经费相对不足,对气相色谱基础性研究的支持不象对其他新颖课题支持的力度大,所以气相色谱的应用研究多于基础性研究。从本综述所引用的文献数量可以说明这一点。

    1.国内全二维气相色谱的发展

    全二维气相色谱(Comprehensive Two-dimensional Gas Chromatography, GC´GC)不同于通常的二维色谱(GC+GC)。GC+GC一般是从第一支色谱柱切割出部分馏分在第二支色谱柱上进行分离,缺点是不能完全利用二维气相色谱的峰容量,它只是把第一支色谱柱流出的部分馏分转移到第二支柱上,进行进一步的分离。

    全二维气相色谱是把分离机理不同而又互相独立的两支色谱柱以串联方式结合成二维气相色谱,在这两支色谱柱之间装有一个调制器,起捕集再传送的作用,经第一支色谱柱分离后的每一个馏分,都需先进入调制器,进行聚焦后再以脉冲方式送到第二支色谱柱进行进一步的分离,所有组分从第二支色谱柱进入检测器,信号经数据处理系统处理,得到以柱1保留时间为第一横坐标,柱2保留时间为第二横坐标,信号强度为纵坐标的三维色谱图或二维轮廓图。如下图:


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  • yhl-87_

    第6楼2009/11/04

    国内气相色谱应用进展(7)


    这一报告的浓缩性综述论文发表在<分析试验室>,2003,22(2):94-107,这是对这一综述的展开性的报告的第7部分。



    2. 快速气相色谱和微型气相色谱仪

    近年国外对快速气相色谱有很多研究报道,在美国《分析化学》上从1998年起在气相色谱的 Fundamental Review 中,专门列出一个标题——“快速和便携式气相色谱(仪)“, 讨论有关气相色谱中加快分析速度和便携式气相色谱仪的问题,因而近几年这一领域倍受重视[C 1]。在2002年的美国出版的“色谱科学杂志”(Journal of Chromatographic Science)就有一期快速气相色谱的专刊[C 4]。例如:

    J. Chromatographic. Science, Fast Gas Chromatography — May/June 2002 , 快速气相色谱专刊

    中有以下的论文:

    Theoretical and Practical Aspects of Fast Gas Chromatography and Method Translation M.S. Klee and L.M. Blumberg

    High-Throughput Capillary Gas Chromatography for the Determination of Polychlorinated Biphenyls and Fatty Acid Methyl Esters in Food Samples
    P. Sandra and F. David

    Fast Gas Chromatography–Time-of-Flight Mass Spectrometry of Polychlorinated Biphenyls and Other Environmental Contaminants
    J.W. Cochran

    Determination of the Boiling-Point Distribution by Simulated Distillation from n-Pentane through n-Tetratetracontane in 70 to 80 Seconds
    J.A. Lubkowitz and R.I. Meneghini

    A Review of Basic Concepts in Comprehensive Two-Dimensional Gas Chromatography R.C.Y. Ong and P.J.

    MarriottPreparative High-Performance Liquid Chromatography–Mass Spectrometry for the High-Throughput Purification of Combinatorial Libraries M. Bauser Plain and Ion-Pair Thin-Layer Chromatography of Synthetic Dyes on an Admixture of Silica Gel G and Barium Sulfate in an Aqueous Ethanol System A.K. Misra and U. Gupta

    我国科技部在“九五”其间组织的分析仪器开发研究课题,北京分析仪器厂等单位研制了 “高压快速气相色谱仪”。分析时间可缩短到常规毛细管色谱的1/3到1/5。微型便携式气相色谱仪,其性能如下:

    压力:1.2 MPa

    升温速率:60 °C/min

    电子压力程序:0~1.2 MPa

    数据采集:80~100 次/秒

    色谱柱:75 mm ~ 100 mm I.D.



    微型便携式气相色谱仪多年来就为国内学者和用户重视,仪器的微型化更成为近年的热点课题[C 5] 2003年美国《分析化学》杂志第一期主编的社论题目就是:“芯片,更多的芯片”,其含义就是把仪器的各个部件集中到一块芯片上[C 6]。国内大连化学物理研究所研制了国内第一台微型气相色谱仪[C 7],此微型气相色谱仪的关键部件固态热导检测器(SSD)设计新颖,性能指标近于国外同类产品水平,它与常规色谱仪相比在体积、重量和功耗上均减少1个数量级,且分析灵敏度更高、分析速度更快、适用温度范围宽(40℃-180℃)。该仪器使用氢气或氦气作为气源,整机的适用电源范围宽,适合连续工作,操作简单,可解决常规气相色谱仪不易完成的检测任务,适用于永久气体、低碳烃、天然气、炼厂气和污染源含苯及硫、卤代烃等有害气体的现场检测。

    文献:

    [C 1]
    Gary A. Eiceman et al., Anal. Chem., 2002, 72(12):137R

    [C 2]
    阮春海等,分析化学,2002,30(5):548

    [C 3]
    Marriott P.et al, Trends Anal. Chem., 2002,. 21,( 9+10):573

    [C 4]
    M.S. Klee 等人的多篇论文,J. Chromatogr. Sci. 2002,(5/6)

    [C 5]
    方肈伦等,分析化学新进展(汪尔康主编),2002,p.441

    [C 6]
    社论: Anal. Chem., 2003,75(1):5A

    [C 7]
    http://www.cas.ac.cn/html/Dir/2002/06/07/7182.htm 科学时报,2002/06/07

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  • yhl-87_

    第7楼2009/11/04

    国内气相色谱应用进展(8)


    这一报告的浓缩性综述论文发表在<分析试验室>,2003,22(2):94-107,这是对这一综述的展开性的报告的第8部分。



    3.固定相的研究和新型固定相的开发

    气相色谱固定相的研究和新固定相的开发一直是气相色谱研究的持续性研究课题,国内武汉大学[B 39]、北京理工大学[B 40]、大连化学物理研究所等单位多年来在各种高选择性固定相研究方面做了大量的研究工作,近三年也有许多论文在国内外发表,同时国内许多院校和研究单位也有较多的研究,见表 2 所列出的题目和内容。



    表 2 新气相色谱固定相的研究




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  • yhl-87_

    第8楼2009/11/04

    国内气相色谱应用进展(9)


    这一报告的浓缩性综述论文发表在<分析试验室>,2003,22(2):94-107,这是对这一综述的展开性的报告的第9部分。(有关新气相色谱固定相国内研究的`情况)



    表 2 新气相色谱固定相的研究 ( 续 1)





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  • yhl-87_

    第9楼2009/11/04

    国内气相色谱应用进展(10)


    这一报告的浓缩性综述论文发表在<分析试验室>,2003,22(2):94-107,这是对这一综述的展开性的报告的第10部分。(有关新气相色谱固定相国内研究的情况)

    表 2 新气相色谱固定相的研究 ( 续 2 )





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  • yhl-87_

    第10楼2009/11/04

    国内气相色谱应用进展(11)


    这一报告的浓缩性综述论文发表在<分析试验室>,2003,22(2):94-107,这是对这一综述的展开性的报告的第11部分。(有关新气相色谱固定相国内研究的情况)



    表 2 新气相色谱固定相的研究 ( 续 3 )


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