【分享】一、二、三、四氯甲烷

包装与储运
　　危险性类别： 第2.3类有毒气体
　　危险货物包装标志： 6；32
　　包装类别： Ⅱ
　　储运注意事项： 易燃压缩气体。储存于阴凉、通风仓间内。仓温不宜超过30℃。远离火种、热源。防止阳光直射。应与氧气、压缩空气、氧化剂等分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型，开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。露天贮罐夏季要有降温措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。验收时要注意品名，注意验瓶日期，先进仓的先发用。运输按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。 ERG指南：115
　　毒性危害 接触限值： 中国MAC：未制定标准苏联MAC：5mg／m3 美国TWA：OSHA 100ppm，207mg／m3；ACGIH 50ppm，103mg／m3[皮] 美国STEL：ACGIH 100ppm，207mg／m3[皮]
　　侵入途径： 吸入
　　毒性： LD50： LC50：5300mg／m34小时(大鼠吸入)
　　健康危害： 对中枢神经系统有刺激和麻醉作用，亦能损害肝和肾。急性中毒：轻度者有头痛、眩晕、恶心、呕吐、视力模糊、步态蹒跚、精神错乱等；严重中毒时，可出现谵妄、躁动、抽搐、震颤、视力障碍、昏迷，呼吸中有酮体味、尿中检出甲酸盐和酮体有助诊断。慢性影响：低浓度长期接触，可发生困倦、嗜睡、头痛、感觉异常、情绪不稳等症状，较重者有步态蹒跚、视力障碍及震颤等症状。 IARC评价：3组，未分类物质；人类证据不充分；动物证据不充分 IDLH：2000ppm；潜在人类致癌物嗅闽：10．2ppm OSHA：表Z—1空气污染物 OSHA：表Z—2空气污染物 OSHA高危险化学品过程安全管理：29CFR1910．119，附录A，临界值：15000lb(6804kg)。健康危害(蓝色)：1

急救
　　皮肤接触： 若有皮肤冻伤，先用温水洗浴，再涂抹冻伤软膏，用消毒沙布包扎。就医。冻结在皮肤上的衣服，要在解冻后才可脱去。注意患者保暖并且保持安静。确保医务人员了解该物质相关的个体防护知识，注意自身防护。
　　
　　吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
　　
防护措施
　　工程控制： 严加密闭，提供充分的局部排风和全面排风。
　　呼吸系统防护： 空气中浓度超标时，必须佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，佩带正压自给式呼吸器。
　　眼睛防护： 戴化学安全防护眼镜。
　　防护服： 穿相应的防护服。
　　手防护： 必要时戴防护手套。
　　其他： 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
　　泄漏处置： 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并隔离直至气体散尽，切断火源。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器。穿厂商特别推荐的化学防护服(完全隔离)。切断气源，喷雾状水稀释、溶解，然后抽排(室内)或强力通风(室外)。如有可能，将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。漏气容器不能再用，且要经过技术处理以清除可能剩下的气体。 环境信息：防止空气污染法：防事故泄漏／可燃物(款112(r)表3)，临界值(TQ)4540。防止水污染法：款307主要污染物、款313主要化学物或款401．15毒性物。 EPA有害废物代码：U045。资源保护和回收法：款261，有毒物或无其他规定。资源保护和回收法：禁止土地存放的废物。安全饮水法：主表(55FR1470)。资源保护和回收法：通用的处理标准废水0．19mg／L；非液体废物30mg／kg。资源保护和回收法：地表水监测清单表建议方法(PQL μg／L)8010(1)；8240(10)。应急计划和社区知情权法：款304应报告量45．4kg。应急计划和社区知情权法：款313表R最低应报告浓度1．0％。有毒物质控制法：40CFR799．5025。
　　用途
　　主要用于生产甲基氯硅烷、聚硅酮、四甲基铅(汽油抗爆剂)、甲基纤维素。少量用于生产季铵化合物、农药，在异丁橡胶生产过程中做溶剂。

二氯甲烷


1、物质的理化常数
　　国标编号 61552
　　CAS 登录号 75-09-2
　　EINECS 登录号 200-838-9
　　中文名称 二氯甲烷
　　英文名称 Dichloromethane;Methylenechloride;Methylene dichloride
　　别 名 二叉二氯
　　分子式 CH2Cl2；H2CCl2 外观与性状 无色透明易挥发液体。具有类似醚的刺激性气味
　　分子量 84.94
　　密度：1.326
　　沸点：39.8℃
　　蒸汽压 30.55kPa(10℃)
　　熔 点 -95.1℃
　　粘度（20℃）0.43mPa·s。
　　折射率nD(20℃)1.4244。
　　临界温度237℃，
　　临界压力6.0795MPa。
　　溶解性 溶于约50倍的水，溶于酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、环己胺。与其他氯代烃溶剂乙醇、乙醚和N，N-二甲基甲酰胺混溶
　　热解后产生HCl和痕量的光气，与水长期加热，生成甲醛和HCl。进一步氯化，可得CHCl3和CCl4。无色易挥发液体。难燃烧。蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限6.2％～15.0％（体积）。二氯甲烷与氢氧化钠作用生成甲醛。工业中，二氯甲烷由天然气与氯气反应制得，经过精馏得到纯品，是优良的有机溶剂，常用来代替易燃的石油醚、乙醚等，并可用作牙科局部麻醉剂、制冷剂和灭火剂等。对皮肤和粘膜的刺激性比氯仿稍强，使用高浓度二氯甲烷时应注意。
　　包装储运 用镀锌铁桶密闭包装，每桶250kg，火车槽车、汽车均可运输。应贮存在冷暗干燥、通风良好的地方，注意防潮。
　　危险标记 15(有害品) 主要用途 用作树脂及塑料工业的溶剂

2、对环境的影响
　　该物质对环境可能有危害，在地下水中有蓄积作用。对水生生物应给特别注意。还应注意对大气的污染。
　　一、健康危害
　　侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
　　健康危害：本品有麻醉作用，主要损害中枢神经和呼吸系统。人类接触的主要途径是吸入。已经测得，在室内的生产环境中，当使用二氯甲烷作除漆剂时，有高浓度的二氯甲烷存在。一般人群通过周围空气、饮用水和食品的接触，剂量要低得多。据估计，在二氯甲烷的世界产量中，大约80%被释放到大气中去，但是由于该化合物光解的速率很快，使之不可能在大气中蓄积。其初始降解产物为光气和一氧化碳，进而再转变成二氧化碳和盐酸。当二氯甲烷存在于地表水中时，其大部分将蒸发。有氧存在时，则易于生物降解，因而生物蓄积似乎不大可能。但对其在土壤中的行为尚须测定。
　　二、毒理学资料及环境行为
　　毒性：经口属中等毒性。
　　急性毒性：LD501600～2000mg/kg(大鼠经口)；LC5056.2g/m3，8小时(小鼠吸入)；小鼠吸入67.4g/m3×67分钟，致死；人经口20～50ml，轻度中毒；人经口100～150ml，致死；人吸入2.9～4.0g/m3，20分钟后眩晕。
　　亚急性和慢性毒性：大鼠吸入4.69g/m3,8小时/天，75天，无病理改变。暴露时间增加，有轻度肝萎缩、脂肪变性和细胞浸润。
　　致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌5700ppm。DNA 抑制：人成纤维细胞5000ppm/小时(连续)。
　　生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)1250ppm(7小时，孕6～15天)，引起肌肉骨骼发育异常，泌尿生殖系统发育异常。
　　致癌性：IARC致癌性评论：动物阳性，人类不明确。关于病人是否应把二氯甲烷视为动物和人的致癌物，动物实验数据和人类流行病学数据尚不充分。然而，鉴于最近在对大鼠和小鼠的吸入研究中的发现，且这些数据在任务组会议之后已可加以应用，故应将二氯甲烷视为一种对人类潜在的致癌物。
　　危险特性：遇明火高热可燃。受热分解能发出剧毒的光气。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
　　燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。

3、现场应急监测方法
　　便携式气相色谱法；水质检测管法；气体检测管法
　　气体速测管（德国德尔格公司产品）
4、实验室监测方法
　　监测方法 来源 类别
　　气相色谱法 《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平主编 空气
　　吹扫捕集-气相色谱法 中国环境监测总站 水质
　　气相色谱法 《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物
　　气相色谱法 《城市和工业废水中有机化合物分析》王克欧等译 废水
　　色谱/质谱法 美国EPA524.2方法 水质
5、环境标准
　　前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 50mg/m3
　　中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 0.02mg/L
　　中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(I、II、III类水域) 0.005mg/L
　　前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度 7.5mg/L
　　日本(1993) 环境标准(mg/L) 地面水：0.002
　　废水：0.02
　　土壤浸出液：0.002
　　嗅觉阈浓度 150ppm

6、应急处理处置方法
　　一、泄漏应急处理
　　迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，度进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或勘察不烯材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或控坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
　　废弃物处置方法：建议用焚烧法处置。废料同其他燃料混合后焚烧，燃烧要充分，防止生成光气。焚烧炉排气中的氮氧化物通过酸洗涤器除去。
　　二、防护措施
　　呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该柚戴直接式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。
　　眼睛防护：必要时，戴化学安全防护眼镜。
　　身体防护：穿防毒物渗透工作服。
　　手防护：戴防化学品手套。
　　其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，沐浴更衣。单独存放被污染的衣服，洗后备用。注意个人清洁卫生。
　　三、急救措施
　　皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
　　眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
　　吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
　　食入：饮足量温水，催吐，就医。
　　灭火方法：雾状水、砂土、泡沫、二氧化碳。
7、制得方法
　　1、天然气氯化法
　　氯气 100% 4000
　　天然气（标准状况下） 甲烷含量97% 1000m3/t
　　液碱 100% 274
　　2、氯甲烷氯化法
　　氯甲烷 ≥98% 746
　　液氯 ≥99.5% 854
　　烧碱 30% 221

三氯甲烷


三氯甲烷 trichloromethane
简介
　　三氯甲烷为氯仿的学名，又称“哥罗芳”、“三氯甲烷”和“三氯化碳”。氯仿一名为英语Chloroform的半意半音译；哥罗芳为音译。常温下为无色透明的重质液体，极易挥发，味辛甜而有特殊芳香气味。
　　IUPAC英文名：Trichloromethane
　　分子式： CHCl3
　　相对分子质量：145.5 g/mol
　　分子结构： C原子以sp3杂化轨道成键、分子中存在4个σ键，分子为四面体形，极性分子。
　　CAS号：67-66-3
　　Pubchem：6212
　　EINECS：200-663-8
　　KEGG：C13827
　　CHEBI：35255
　　RTECS号：FS9100000
　　SMILES:C(Cl)(Cl)Cl
　　InChl:1/CHCl3/c2-1(3)4/h1H
物理性质
　　
分子形状
　　四面体
　　
熔沸点（℃）

　　
　　熔点： -63.7
　　沸点： 61.2
　　
密度

　　相对密度(水=1)： 1.48g/cm3; (液)
　　相对蒸气密度(空气=1)： 4.12

溶解性

　　
　　在水中的溶解度：0.8 g/100 ml, 20 °C
　　
其它

　　饱和蒸气压(kPa)： 13.33(10.4℃)
　　临界温度(℃)： 263.4
　　临界压力(MPa)： 5.47
　　辛醇/水分配系数的对数值： 1.97
主要用途
　　氯仿为有机合成原料，主要用来生产氟里昂（F-21、F-22、F-23）。此外，还用于有机合成及麻醉剂；脂肪、橡胶、树脂、油类、蜡、磷、碘和粘合压克力的溶剂；青霉素、精油、生物碱等的萃取剂；测定血清中无机磷；清洗剂；肝功能试验的防腐剂等。是手机维修人员必备的清洗剂。
　　氯仿与四氯化碳混合可制成不冻的防火液体。还用于烟雾剂的发射药、谷物的熏蒸剂和校准温度的标准液。工业产品通常加有少量乙醇，使生成的光气与乙醇作用生成无毒的碳酸二乙酯。
毒理学资料
　　三氯甲烷主要作用于中枢神经系统，具有麻醉作用，对心、肝、肾有损害。急性中毒：吸入或经皮肤吸收引起急性中毒。初期有头痛、头晕、恶心、呕吐、兴奋、皮肤湿热和粘膜刺激症状。以后呈现精神紊乱、呼吸表浅、反射消失、昏迷等，重者发生呼吸麻痹、心室纤维性颤动。同时可伴有肝、肾损害。误服中毒时，胃有烧灼感，伴恶心、呕吐、腹痛、腹泻。以后出现麻醉症状。液态可致皮炎、湿疹，甚至皮肤灼伤。慢性影响：主要引起肝脏损害，并有消化不良、乏力、头痛、失眠等症状，少数有肾损害及嗜氯仿癖。
　　安全防护措施：有害液体，能被皮肤吸收，吸入其蒸气也是有害的，需在通风处使用。
　　环境危害： 对环境有危害，对水体可造成污染。
　　燃爆危险： 本品不燃，有毒，为可疑致癌物，具刺激性。
　　危险特性： 与明火或灼热的物体接触时能产生剧毒的光气。在空气、水分和光的作用下，酸度增加，因而对金属有强烈的腐蚀性。 （变质检验方式：加入硝酸银，因氯仿变质后产物有盐酸，盐酸和硝酸银会反应生成白色沉淀。）
　　甲烷分子中3个氢原子被氯取代而生成的化合物。分子式 CHCl3 。又称氯仿 。无色易挥发液体 ，稍有甜味 。熔点－63.5℃，沸点61.7℃，相对密度1.4832(20／4℃)。微溶于水，溶于乙醚、乙醇、苯等。难燃烧。三氯甲烷在光照下能被空气中的氧氧化成氯化氢和有剧毒的光气：
　　2CHCl3+O2——>2COCl2+2HCl

制备方法
　　三氯甲烷于1832年首次采用三氯乙醛被碱分解的方法制得。工业上可用甲烷氯化的方法，或利用含有乙醛基的醛或酮与次氯酸盐作用来制取，这一反应很有普遍性，称为卤仿反应，例如：
　　还可在高温下用铁和水还原四氯化碳制取。三氯甲烷是常用的有机溶剂，医疗上曾用作吸入性全身麻醉物，因毒性较大，已很少使用。它的蒸气对眼粘膜有刺激性。
　　氯仿的生产方法很多。除目前国外广泛采用的甲烷法和甲醛法外，还有乙醛漂白粉法、丙酮法、氯油法和氯醇法等。乙醛漂白粉法原料消耗定额：乙醛（以100%计）600kg/t、氯气2500kg/t、石灰（以100%计）5000kg/t。
储存与运输
　　三氯甲烷应贮于 密封的棕色瓶中。工业产品中通常加1％～2％的乙醇，以使生成的光气与乙醇作用生成无毒的碳酸二乙酯。用前可加入少量浓硫酸振摇后水洗，经氯化钙或碳酸钾干燥，即可得不含乙醇的三氯甲烷。在强碱作用下，三氯甲烷可消除一分子氯化氢，生成二氯卡宾，它可用于制备二氯环丙烷衍生物。氯仿与乙醇和水可以分别形成二元共沸混合物或三元共沸混合物。
人身防护
　　吸入：蒸汽或烟雾浓度不明或存在可检测出的浓度时，应戴有黄色标志滤毒盒的防毒面具。
　　眼睛：戴化学防溅眼镜或面罩。
急救
　　吸入：使吸入蒸汽的患者脱离污染区，安置休息并保暖。如果呼吸停止，立即进行人工呼吸。
　　眼睛：用水冲洗并就医诊治。
　　口服：误服立即嗽口，急送医院救治。