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【讨论】质谱应用篇之一农药残留检测——积分等你拿

同位素及其它无机质谱

  • 质谱作为一种高灵敏度的检测器,具有定性的功能,如今广泛应用于各个领域,为了了解质谱的应用,推出大型质谱应用专题讨论活动,还需各位版友的鼎力支持,积极参与讨论和提供话题!本版将给予重重的积分奖励

    本期的质谱应用将讨论农药残留的检测,以下是和大家分享《农药残留检测与质量控制手册》一书中关于农残检测的内容,希望对大家有帮助:

    一般来说,农产品和加工食品中农残的检测技术分为目标物的提取、分离、净化和检测几个步骤,其中提取、分离和净化属于前处理阶段,主要是为了改善提取效果,减少基质和杂质对检测结果的影响。
    一、农残萃取的基本原则
    利用溶剂萃取样品中的农残,首先要满足溶剂对样品的渗透性和农残的萃取性,使溶剂最大限度的渗透到样品中获得最大的萃取效果,也就是相似相容原理,即溶质和溶剂在极性、官能团和化学性质等方面相似时,可以相互溶解;这里说的溶质是指样品中农残,溶剂是指提取试剂,但是溶剂一般不能和样本混溶,否则达不到提取和分离的效果。农产品和食品的种类繁多,其农药残留的种类和性质也各不相同,萃取溶剂的选择一般遵循以下规律:
    1)农药的极性:对于极性较小的农药(如有机氯农药),一般选择非极性溶剂如正己烷、苯等提取;对于极性强的农药(如有机磷和氨基甲酸酯类农药),可以选择极性较强的溶剂如氯仿、丙酮和乙腈等提取,对于中等极性的拟除虫菊酯酯类农药,可以选择混合溶剂如丙酮-石油醚等提取。
    2)样品的含水量:样品含水量较高的蔬菜、水果等一般先粉碎打浆,采用极性较高的溶剂如丙酮、乙腈、甲醇等提取;含水量较低的产品如豆类、谷物等要先粉碎,如加水后采用丙酮、乙腈、甲醇和二氯甲烷等提取。
    3)样品的理化性质:对于脂肪含量较高的样品一般采用混合溶剂如丙酮-石油醚(3:7)来提取;含糖量较高的样品如浓缩果汁等,可以先加入水后再用热的乙腈或丙酮提取;辛辣味较重的产品如韭菜、大葱、大蒜等,可以先用微波稍微加热灭活酶活性后,加入丙酮、乙腈等溶剂提取。
    4)提取溶剂的极性:根据提取的“相似相容”原则,溶剂的极性从强到弱的顺序为:水、乙腈、甲醇、乙酸、异丙醇、丙酮、二氧六环、正丁醇、正戊醇、乙酸乙酯、乙醚、硝基甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、二硫化碳、环己烷、正己烷(石油醚)、正庚烷。
    二、萃取方式:
    萃取方式主要包括液-液萃取、液-固萃取和液-气萃取,前两者是农产品和食品农药残留萃取的主要方式,今年发展了超声波辅助提取、微波辅助提取、加压溶剂萃取、超临界萃取和固相萃取等方式。
    三、检测方法
    应用于农残检测方法主要有:GC、GC-MS、HPLC、LC-MS,还有用于快速检测的酶联免疫法(ELISA)和酶抑制法。
    其中质谱作为检测器与气相液相色谱实现串联,继承了色谱对农残的分离,也克服了气相液相在农产品中农残的实际分析过程中,由于基质和很多未规定检测的农药种类的干扰,很容易出现“假阳性”而影响判定结果的缺点,实现既可以对未知化合物定性,又可以对痕量组分定量
    四、农残检测方法国家标准见附件
    农残检测方法国家标准列表.pdf
    五、举例
    按照GB/T 19648-2006检测水果和蔬菜中农药及相关化学品残留量的测定,其部分农药的方法检测限、溶剂选择和混合标准溶液浓度、保留时间、定量离子及定量离子与定性离子的比值见以下附件

    水果中部分农药测定GC-MS法.pdf
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  • hiablen

    第1楼2009/12/09

    本期的讨论内容为:
    1.你农残检测时采取何种前处理方式,存在何种问题,有何改进之处?或这种前处理方式的优势是什么?
    2.你检测的是什么物质中的何种农药?使用的何种检测方法,参考的是国标还是行业标准还是其他(鼓励上传你所用的检测标准)?
    3.你是采用GC-MS还是LC-MS来检测?选用的定性定量离子是哪些?

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  • 贝壳里的海

    第2楼2010/01/01

    先响应一下
    1.我们主要用乙酸乙酯或者乙腈来提取,因为分析的种类多,所以不能全照顾到,个别农药结果不是很好,但是效果不错。对于个别农药就需要单独建立方法。
    2.主要检测食品中总共四五百种农药,英国检测方法。国标做过验证实验,GCMS的最新国标方法还可以,但是LC-MSMS分析农药的最新国标感觉不是很理想,尤其是氨基SPE柱的使用,导致结果很差。方法不能随便上传啊
    3.主要用LC-MSMS,GCMS,GC-MSMS来共同分析。离子太多,有时间我再传吧

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  • fzhlxy

    第3楼2010/01/11

    1、我们主要用的是乙腈提取法,对大多数农药都较好,只有少数农药提取效果不是很好,个别农药的前处理方法还需改进。
    2、我们主要检测食品、蔬菜和水果中的大概300多种农药。对于不同检测项目所用的检测标准有所不同,国标、行标及国际标准都有在用。
    3、GC/MS、GC/MS/MS、LC/MS以及LC/MS 和LC/MS/MS 都有再用。所选的定性定量离子均按照所用仪器公司对该仪器所描述的挑选定性定量离子的几条原则来选的。具体离子这里就不一一列出,有需要的可以联系我。

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  • ouyangtongli

    第4楼2010/04/03

    我做过从饮料中提取有害物质,用正己烷连续反复萃取,GC_MS测定,准确,快速

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  • lxx5052

    第5楼2010/04/22

    做农残的太少了吗?怎么没人发言啊

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  • ytyjohn

    第6楼2010/04/23

    乙腈比较好,杂质少,但贵。

    石油醚、甲烷、氯仿也都有用过,看不同的目标化合物吧。

    液质、气质都用过。

    ps. 现在已经不做实验。

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  • netsking

    第7楼2010/05/04

    当老板也要指导学生啊, 动一动手对身体好.

    ytyjohn(ytyjohn) 发表:乙腈比较好,杂质少,但贵。

    石油醚、甲烷、氯仿也都有用过,看不同的目标化合物吧。

    液质、气质都用过。

    ps. 现在已经不做实验。

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  • caoyp

    第8楼2010/06/12

    我们主要参考GB/T19648-2006方法,测定的农药品种四十余三大类:有机磷、氨基甲酸酯、有机氯类,蔬菜水果用乙腈提取,SPE柱净化。首先用scan方式采集每个农药的质谱图,再选择4个定性离子,一个定量离子,(与GB可略有差异),
    建立方法,一次进样完成分析。

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  • huarruirui

    第9楼2010/08/13

    hiablen(hiablen) 发表:质谱作为一种高灵敏度的检测器,具有定性的功能,如今广泛应用于各个领域,为了了解质谱的应用,推出大型质谱应用专题讨论活动,还需各位版友的鼎力支持,积极参与讨论和提供话题!本版将给予重重的积分奖励

    本期的质谱应用将讨论农药残留的检测,以下是和大家分享《农药残留检测与质量控制手册》一书中关于农残检测的内容,希望对大家有帮助:

    一般来说,农产品和加工食品中农残的检测技术分为目标物的提取、分离、净化和检测几个步骤,其中提取、分离和净化属于前处理阶段,主要是为了改善提取效果,减少基质和杂质对检测结果的影响。
    一、农残萃取的基本原则
    利用溶剂萃取样品中的农残,首先要满足溶剂对样品的渗透性和农残的萃取性,使溶剂最大限度的渗透到样品中获得最大的萃取效果,也就是相似相容原理,即溶质和溶剂在极性、官能团和化学性质等方面相似时,可以相互溶解;这里说的溶质是指样品中农残,溶剂是指提取试剂,但是溶剂一般不能和样本混溶,否则达不到提取和分离的效果。农产品和食品的种类繁多,其农药残留的种类和性质也各不相同,萃取溶剂的选择一般遵循以下规律:
    1)农药的极性:对于极性较小的农药(如有机氯农药),一般选择非极性溶剂如正己烷、苯等提取;对于极性强的农药(如有机磷和氨基甲酸酯类农药),可以选择极性较强的溶剂如氯仿、丙酮和乙腈等提取,对于中等极性的拟除虫菊酯酯类农药,可以选择混合溶剂如丙酮-石油醚等提取。
    2)样品的含水量:样品含水量较高的蔬菜、水果等一般先粉碎打浆,采用极性较高的溶剂如丙酮、乙腈、甲醇等提取;含水量较低的产品如豆类、谷物等要先粉碎,如加水后采用丙酮、乙腈、甲醇和二氯甲烷等提取。
    3)样品的理化性质:对于脂肪含量较高的样品一般采用混合溶剂如丙酮-石油醚(3:7)来提取;含糖量较高的样品如浓缩果汁等,可以先加入水后再用热的乙腈或丙酮提取;辛辣味较重的产品如韭菜、大葱、大蒜等,可以先用微波稍微加热灭活酶活性后,加入丙酮、乙腈等溶剂提取。
    4)提取溶剂的极性:根据提取的“相似相容”原则,溶剂的极性从强到弱的顺序为:水、乙腈、甲醇、乙酸、异丙醇、丙酮、二氧六环、正丁醇、正戊醇、乙酸乙酯、乙醚、硝基甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、二硫化碳、环己烷、正己烷(石油醚)、正庚烷。
    二、萃取方式:
    萃取方式主要包括液-液萃取、液-固萃取和液-气萃取,前两者是农产品和食品农药残留萃取的主要方式,今年发展了超声波辅助提取、微波辅助提取、加压溶剂萃取、超临界萃取和固相萃取等方式。
    三、检测方法
    应用于农残检测方法主要有:GC、GC-MS、HPLC、LC-MS,还有用于快速检测的酶联免疫法(ELISA)和酶抑制法。
    其中质谱作为检测器与气相液相色谱实现串联,继承了色谱对农残的分离,也克服了气相液相在农产品中农残的实际分析过程中,由于基质和很多未规定检测的农药种类的干扰,很容易出现“假阳性”而影响判定结果的缺点,实现既可以对未知化合物定性,又可以对痕量组分定量
    四、农残检测方法国家标准见附件
    农残检测方法国家标准列表.pdf
    五、举例
    按照GB/T 19648-2006检测水果和蔬菜中农药及相关化学品残留量的测定,其部分农药的方法检测限、溶剂选择和混合标准溶液浓度、保留时间、定量离子及定量离子与定性离子的比值见以下附件

    水果中部分农药测定GC-MS法.pdf

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  • 589626402

    第10楼2011/08/09

    刚刚看到这样的帖子,我也顶一下啦!
    1、提取溶剂的种类需要根据农药种类来进行选择。
    2、介绍一下曾经做过的实验:测试目标是有机氯农药,包括六六六、滴滴涕、硫丹、氯丹等等,采用的美国EPA的方法进行的提取和净化的方法,采用的提取溶剂是正己烷/丙酮(1:1),净化方法是先用铜粉除硫,然后用弗罗里硅胶SPE小柱进行净化,硫丹硫酸盐的净化效果不佳,需要方法的改进,加入相应的替代物进行分析过程的跟踪和回收率的计算,利用GC-MSD进行测试。
    3、GC-MSD的分析方法是先将溶液标准样品进行SCAN扫描、然后进行谱库匹配,选择合适的离子进行定量离子和定性离子,每种物质需选用3个离子定性分析,1个离子进行定量分析。

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